Mg(NH2)2与MgH2放氢反应机理的理论研究

采用密度泛函理论B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了Mg(NH2)2与MgH2的放氢反应机理,优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型。为了获得更精确的能量信息,用QCISD/6-311+G(d,p)方法计算了各驻点的单点能,并对总能量进行了零点能矫正。频率分析结果和内禀反应坐标(IRC)分析结果证实了中间体和过渡态的正确性,确认了反应过程。结果分析表明,通道第1步氢取代a反应→第2步氢取代f反应→Mg3N2的异构反应的控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道。     

工艺凝液泵腐蚀原因分析及预防措施

针对裂解装置工艺凝液输送泵多次发生腐蚀泄漏,从电化学腐蚀机理、泵体输送介质冲蚀及输送介质pH值的影响,分析了工艺凝液泵腐蚀的原因,提出了相应的防腐蚀措施。     

热处理对A5B19型La0.68Gd0.2Mg0.12Ni3.3CoO．3A10.1储氢合金微观组织和电化学性能的影响

用感应熔炼方法熔炼A5B19型La0.68Gd0.2Mg0.12Ni3.3CoO．3A10.1合金，并在密闭容器中对合金进行不同温度（1173-1273K）下保温16h的热处理，采用电感耦合等离子发射光谱（ICP）、X射线衍射（XRD）、电子探针显微分析方法（EPMA）和电化学测试分析方法对比研究了退火温度对合金成分、微观组织和电化学性能的影响。结果表明，A5B19型合金组织主要由Ce5C019（Pr5Co19）型、PuNi3型和Ca-Cu5型等相组成，退火后舍金则形成以A5B19型（Pr5Co19和Ce5Co19）为主相的多相组织，随退火温度升高Pr5Co19型主相的相丰度逐渐增加，当T=1273K时其相丰度达到最大值87．8％（质量分数），而Ce5Co19型相仅为0．78％（质量分数）。电化学分析测试表明，退火温度对合金电极的活化性能和大电流放电特性影响不明显，但对电极容量和循环稳定性影响较大。在T=1273K退火后，合金电极放电容量为373．01mAh／g，经100次充放电循环后其电极容量保持率（S100）为90．20％，表现出较好的电化学性能。     

储氢合金La0.67Mg0.33Ni2.5Co0.5及其氘化物的

用X射线衍射(XRD)、中子衍射(NRD)和Rietveld全谱拟合方法分析和研究PuNi3型La0.67Mg0.33Ni2.5Co0.5合金及其充氘后的氘化物晶体结构。结果表明,退火合金La0.67Mg0.33Ni2.5Co0.5由主相(La,Mg)Ni3相(PuNi3-type)和少量LaMgNi4相(MgCu4Sn-type)及La2Ni7相(Ce2Ni7-type)组成;Co元素在(La,Mg)Ni3相中主要分布在AB5单元中6c和AB5/AB2单元共格处的18h位置上;合金充满氘后形成了La0.67Mg0.33Ni2.5Co0.5D4.0,D原子在(La,Mg)Ni3相中主要占据RM5单元中的36i2、18h5、6c4及RM2单元内的6c1、18h3和18h1位置上,其中RM5单元中的氘含量为6.5(1)D/f.u.,而RM2单元中吸纳的氘量为3.2(2)D/f.u.。充氘后La0.67Mg0.33Ni2.5Co0.5D4.0晶胞整体基本呈各向同性膨胀(δa/a=7.1%,δc/c=9.1%),但在RM2单元中其各向异性膨胀较大(δc/c=15.8%,δV/VRM2=32.8%),而在RM5单元中各...     

La_(0.63)Gd_(0.2)Mg_(0.17)(,NiCoAl)_x(,x=3.3,3.5)储氢合金的微观组织和电化学性能

采用真空感应熔炼方法制备了La0.63Gd0.2Mg0.17Ni2.85Co0.3Al0.15和La0.63Gd0.2Mg0.17Ni3..05Co0.3Al0.15贮氢合金,并在氩气气氛中和900℃进行退火处理,通过X射线衍射(XRD)、显微电子探针(EPMA)分析方法和电化学测试分析研究了不同化学计量比对合金微观组织和电化学性能的影响。研究结果表明,该系列合金退火组织主要由Ce2Ni7+Gd2Co7型、Pr5Co19型﹑PuNi3型和CaCu5型相组成,AB3.3中Ce2Ni7+Gd2Co7型相明显比AB3.5减少。电化学测试分析表明,不同的化学计量比对合金电极活化性能影响不大,AB3.5合金的最大放电容量大于AB3.3合金。AB3.5合金的循环稳定性明显高于AB3.3合金,经100次充放电循环后其电极容量保持率S100分别为90.2%和83.7%,其中AB3.5合金具有最好的综合电化学性能。     

珊瑚状聚吡咯的制备及其超级电容性能

采用化学氧化法以甲苯-4-磺酸钠掺杂制备了珊瑚状聚吡咯。通过FT-IR、SEM等方法对产物进行了结构表征,研究了其电化学电容性能。结果表明:制备的掺杂态聚吡咯具有表面光滑的珊瑚状结构,循环伏安曲线接近于理想的矩形,在充放电整个电位范围内,电位和时间都保持较好的线性关系,单电极比电容可达220F/g。     

地源热泵U型埋管换热影响因素的数值模拟与分析

用GAMBIT软件建立了单U形管换热器与周围土壤换热的物理模型并进行了网格划分,用FLUENT进行了数值计算,分析土壤的导热性能、回填材料的导热性能、换热器进口水温及流速大小、钻井深度、管腿中心距和换热器管材等因素对换热器性能的影响,得出了一些对工程实践有用的结论.     

Study on structure and electrochemical properties of the （LaGdMg）Ni3.35-xCoxAl0.15（x=0-2.0） hydrogen storage alloys

Hydrogen storage alloys(LaGdMg)Ni3.35-xCoxAl0.15(x=0,0.1,0.3,0.5,1.0,1.5,2.0) were prepared by induction melting followed by annealing treatment in argon atmosphere.The effects of partly replacing Ni by Co element in(LaGdMg)Ni3.35Al0.15 on the phase structure and electrochemical properties of(LaGdMg)Ni3.35-xCoxAl0.15 alloys were investigated.Structure analysis showed that the alloys consisted of Ce2Ni7-type(Gd2Co7-type),CaCu5-type,Pr5Co19-type,PuNi3-type phase structure.The addition of Co element obviously reduced the contents of CaCu5-type phase and increased the contents of Ce2Ni7-type phase.However,Pr5Co19-type and CaCu5-type phase obviously increased with the high content of Co.Rietveld analysis showed that the c-axis lattice parameters and cell volumes of the component phases increased with increasing Co content.The electrochemical measurements showed that as the Co content increased,the maximum discharge capacity and the cyclic stability of the annealed alloys both first increased then decreased.The(LaGdMg)Ni3.05Co0.3Al0.15 alloy electrode exhibited the maximum discharge capacity(392.92 mAh/g),and the(LaGdMg)Ni1.85Co1.0Al0.15 alloy electrode showed the best cyclic stability(S100=96.1%).     

合金凝固组织对氢扩散和 MH 电极性能的影响

用电位阶跃法和恒流充放电法研究了贮氢合金凝固组织中氢的扩散行为和合金氢化物电极放电的速度特性。研究表明，合金ＭｌＮｉ３．４５（ＣｏＭｎＴｉ）１．５５各凝固组织中氢的扩散系数Ｄｈ和其氢化物的电极性能均明显不同。随合金凝固时冷却速度增大，晶胞体积和氢扩散系数减小。雾化快凝合金粉末随颗粒尺寸由２００目变化至３６０目（冷却速度增大）时，其Ｄｈ由３．０６×１０－７（ｃｍ２·ｓ－１）减小至７．４７×１０－９（ｃｍ２·ｓ－１）；定向凝固组织随凝固速率Ｒ＝４８μｍ／ｓ增大时，Ｒ＝２２０μｍ／ｓ时，其Ｄｈ则由７．０３×１０－９（ｃｍ２·ｓ－１）增大至１．３１×１０－８（ｃｍ２·ｓ－１）。合金电极的高倍率放电效率主要取决于氢在合金中的扩散速度和电极表面的电催化活性。定向凝固组织具有良好的放电速度特性与Ｎｉ元素在其凝固组织中富集和偏析以及晶体沿一定方向结晶生长关系密切