蒽醌法合成过氧化氢催化剂的研究进展

过氧化氢（H₂O₂, 俗称双氧水）, 由于其强氧化性常用作漂白剂、消毒剂, 同时也作化工原料。目前工业上生产过氧化氢的主要方法为蒽醌法, 全球近99%的产品均通过蒽醌法制得。研究具有高活性、高选择性及经济性的催化剂是合成过氧化氢所面对的最具挑战性的课题, 同时也是工业催化领域的研究热点之一。主要针对蒽醌法制过氧化氢催化剂, 综述了各种活性组分、载体及助剂在蒽醌加氢催化剂中的研究进展, 并简单探讨了各种活性组分的优缺点, 概括了各种载体、助剂的作用, 以期对过氧化氢催化剂的合成制备提供一些有益的启示。     

添加剂对Ru-Zn催化剂的结构及加氢性能的影响

采用沉淀法制备Ru-Zn催化剂,用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和X射线衍射(XRD)等手段对其进行表征,研究了分别以聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮作为添加剂,对Ru-Zn系催化剂催化苯加氢制环己烯性能的影响。结果表明,Ru-Zn催化剂的催化性能与催化剂制备过程中使用的添加剂存在密切关系;采用聚乙二醇制备的Ru-Zn催化剂,苯转化率42%时环己烯选择性达82.3%。该催化剂在循环使用5次后,环己烯收率仍保持在32%以上。     

ICP-AES法测定三苯基膦氯化铑中的微量杂质

将三苯基膦氯化铑用硝酸、高氯酸消解,以混合酸溶解样品,用ICP-AES法测定三苯基膦氯化铑中的微量Al、Cu、Fe、Mg、Pd、Ni、Pb、Pt、Zn杂质元素含量。选择合适波长消除光谱干扰,用背景点扣除的方式消除铑对Fe、Ni、Pb、Pt、Zn的基体干扰。各杂质元素的检测范围为0.001%~0.1%,加标回收率为93.25%~117.0%,精密度(RSD)为0.18%~15.41%。与直流电弧发射光谱分析方法相比,准确度和精密度均得到提高,高纯铑基体消耗减少,操作简化。     

Pd-20W合金的热压缩变形行为和显微组织

采用Gleeble-3500热模拟试验机对Pd-20W合金进行热压缩试验,研究了合金在变形温度1000~1200 ℃、应变速率0.001~1.000 s^-1条件下的流变应力以及变形过程中的显微组织。结果表明,合金的流变应力在变形初期随着真应变的增大快速上升,出现峰值应力后逐渐下降并达到稳态或略有下降。该合金热压缩变形的流变应力行为可用Zener-hollomon参数来描述,拟合计算得到了该材料的形变激活能等参数,获得流变应力的本构方程。热压缩变形后合金组织呈现一定程度的协同变形特征,晶界动态再结晶趋势增强,合金的主要软化机制为动态再结晶,表现出典型的应变诱发晶界形核机制特点。     

不同金锡合金中金含量的火试金测定

当金锡合金中锡含量超过35%,直接进行灰吹时,金、银合粒松散,不聚珠,灰皿中存在灰吹残留渣,导致火试金测定结果偏低。对高含量样品,研究采用熔炼-灰吹的操作可去除锡干扰,得到完整的合粒。对不同含量的样品宜选择不同的分金硝酸浓度。根据不同含量采用不同的操作步骤,测定金锡合金中金的加标回收率为99.74%~100.27%,方法精密度(RSD)为0.021%~0.127%。     

碱熔-蒸馏-ICP-AES法测定载体催化剂中钌

研究了Ru/Al2O3催化剂中钌含量的测定,考察了溶样方法、测定方法、测定条件的影响。选用750℃过氧化钠熔融,以高锰酸钾和铋酸钠蒸馏分离,用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定样品中钌含量。结果表明,方法测定含量范围0.1%~10%,精密度(RSD)为2.0%~2.5%,加标回收率为96.9% ~102.8%,可满足实际物料中钌含量测定的要求。     

Au-20Sn贵金属钎料箔材的制备及性能研究

采用多层复合及扩散合金化工艺制备Au-20Sn贵金属钎料箔材,研究箔材的化学成分、熔化特性、力学性能、物相组成、组织形貌和微区成分,并采用真空钎焊工艺对所制备钎料箔材的钎焊性能进行研究。结果表明,采用多层复合及扩散合金化工艺制备的Au-20Sn钎料箔材脆性明显改善,能够在室温下冷冲裁加工成特定尺寸的预成型焊片;钎料箔材的化学成分和杂质含量符合设计要求,显微组织由连续且均匀分布的(Au Sn)和(Au₅Sn)两相组成;钎料熔程仅为3.1℃,在铜基材上润湿性和铺展性良好,钎焊铜接头力学性能较好。     

Cu对Ag-Ce合金组织与结构之影响

利用扫描电子显微镜和能谱仪分析Cu对Ag-Ce合金组织与结构的影响。结果表明：Ag-Cu-Ce合金基体为银铜固溶体,晶粒较小,基体上弥散分布着许多共生析出的β-Cu和Ag4Ce颗粒,Cu的加入改善了Ag4Ce的偏析现象。Ag-Ce和Ag-Cu-Ce合金的拉伸断口呈锥形,有明显的韧窝组织,为典型的韧性断裂。     

基于层次聚类的贵金属三效催化材料起燃温度识别算法研究

三效催化反应涉及一氧化碳（CO）、碳氢化合物（HC）、氮氧化物（NOx）的同时转化,需要采用每种污染物转化的起燃温度对三效催化反应起燃活性进行描述,给高性能三效催化材料的筛选和开发工作带来了极大的困难。本文采用层次聚类法和均值法分析了三效催化反应起燃活性特征描述符的可行性,研究了氧过量系数和阈值对特征描述符的影响。结果表明：层次聚类法可获得比均值法更具代表性的层次聚类中心温度作为特征描述符,适用于氧过量系数为0.94～0.98的三效催化模拟反应条件,且最佳阈值为6.0,然而,对于氧过量系数>0.98的模拟反应条件,氧过量系数越高,层次聚类法的适用性越差。三效催化反应起燃活性特征描述符的提出和应用有助于不同贵金属三效催化材料性能的平行对比,解决描述三效催化反应起燃活性存在多重数值指标的问题,实现性能指标描述的唯一性。     

沉淀剂对Ru-Zn催化剂催化苯选择加氢性能的影响

采用共沉淀法制备Ru-Zn催化剂,考察了沉淀剂种类、沉淀pH值对其催化苯选择性加氢性能的影响,并采用N2物理吸附、XRD、SEM、H2-TPR对催化剂进行了表征。结果表明,以NaOH为沉淀剂,沉淀pH=7时制备的Ru-Zn-f催化剂性能较好,苯转化率为40%时,环己烯选择性为82.70%,且该催化剂重复使用5次后,环己烯选择性仍维持在81%以上,稳定性好,具有较好的工业应用前景。