高分子量甘油聚醚的合成研究

采用两步法合成甘油聚醚12000.以甘油、环氧丙烷和环氧乙烷为原料,优选氢氧化铯为催化剂,合成了低聚物甘油聚醚900;再以氢氧化铯为催化剂、低聚物甘油聚醚900为反应原料与环氧丙烷和环氧乙烷反应合成窄分布、低不饱和度、高伯羟基含量的甘油聚醚12000.考察了催化剂种类及用量、反应温度和EO封端量等因素对不饱和度、分子量分布、伯羟基含量的影响,优化工艺为:第1步反应催化剂用量为第1步反应总物料质量的2.0‰,反应温度110℃;第2步反应以催化剂用量为第2步反应总物料质量的2.5‰,反应温度110℃,EO封端量8％,产品不饱和度为0.011 mmol·g-1,分子量分布系数为1.06,伯羟基含量为96.05％.     

汽车修补漆用高抗冲丙烯酸树脂的开发

首先以甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、ε-己内酯(ε-CL)为原料制备了不同聚合度的ε-己内酯改性丙烯酸酯大单体;然后选用上述合成的ε-己内酯大单体,按不同的物质的量等比例替代HEMA,合成了一系列ε-己内酯改性的羟基丙烯酸树脂。讨论了ε-己内酯链段含量对漆膜抗冲击性能、T弯、干燥性、硬度和附着力等的影响。研究结果表明,引入ε-己内酯链段可明显提高抗冲击性能,且其聚合度越高,对抗冲击性能的提升越明显。随着ε-己内酯大单体含量增加,附着力明显提升,T弯也表现出优化的趋势;但是硬度呈下降趋势。最后通过适当提高配方的玻璃化转变温度(Tg)和羟值,制备的ε-己内酯大单体改性羟基丙烯酸树脂用于汽车修补漆,漆膜具有高抗冲击性能、干性好、光泽高、附着力优异等特点,还具有优秀的流平性、丰满度和表面效果。     

有机发光材料中间体1-羟基芘的合成工艺研究

1-羟基芘是一种重要的有机电致光材料中间体,该中间体能与一些芳烃及其衍生物进一步反应得到不同性质的光电材料,具有广阔的市场前景。为获得1-羟基芘,本文以芘为原料,在二氯甲烷溶液中,在三氯化铝的催化下与乙酰氯反应得到1-乙酰芘;然后与间氯苯过甲酸或过氧硼酸发生bayer-villiger反应,得到1-乙酰氧基芘;接着在甲醇和四氢呋喃混合溶液中水解得到1-羟基芘,该合成路线短,原料易得,适应工业化生产,经1HNMR光谱鉴定,产物与1-羟基芘结构一致。     

油井酚醛树脂封堵剂封堵固化机理研究

为了保证酚醛树脂堵剂的注入性和封堵效果,设计了将热塑性的树脂预聚体注入地层后在地层中再固化而形成连续的高强度树脂封堵带的段塞封堵材料工艺。水溶性酚醛树脂固化效果是封堵剂能否成功的关键。利用红外光谱与DSC,测定酚醛树脂固化过程分子结构变化趋势,获得了树脂预聚体固化机理,结果表明,树脂预聚体固化后形成的羟基缔合结构是树脂具有高强度的主要原因,随着温度升高,当温度达到70℃后,固化时间7 h以后,酚醛树脂完全固化后,3 414.5 cm~(-1)处发现了缔合羟基峰,在1 400 cm~(-1)出现对-对位连接方式产生的亚甲基桥吸收峰,出现了酚醛树脂固化后网状缔合结构,使得酚醛树脂材料具有较高强度。     

PIPD/Cu2 纳米纤维气凝胶的制备及性能

以聚(2,5-二羟基-1,4-苯撑吡啶并二咪唑)(PIPD)为基体、三氟乙酸(TFA)和甲烷磺酸(MSA)为混酸,通过混酸剥离-去质子化诱导凝胶-冷冻干燥-惰性气氛高温处理制备出PIPD纳米纤维气凝胶.对PIPD纳米纤维气凝胶的形貌和结构进行表征,结果表明,混酸法制备PIPD纳米纤维气凝胶过程中,强质子酸破环了PIPD纤维的晶区和取向,PIPD主体的化学结构未发生明显变化.制得的PIPD纳米纤维气凝胶具有蜂窝孔结构、低密度(6.90～15.2 mg/cm3)和高孔隙率(99.1％～99.6％).当PIPD含量(以MSA和TFA总质量为基准,下同)不高于1％时,PIPD纳米纤维气凝胶无明显收缩.惰性氛围高温处理使PIPD纳米纤维气凝胶具有弹性.水平垂直燃烧、极限氧指数(LOI)、导热系数测试表明,PIPD含量为0.5％的纳米纤维气凝胶达到不可燃水平(UL-94,V-0级),LOI高达49.2％,100℃下低热传导性〔导热系数为0.052 W/(m·K)〕.此外,引入Cu2+配位交联网络提高PIPD纳米纤维气凝胶的压缩应力,增强后气凝胶的压缩应力是初始PIPD纳米纤维气凝胶的约16倍.     

HEDP镀铜体系中铜阳极的电化学溶解行为

通过循环伏安、阳极极化曲线等方法研究了羟基乙叉二膦酸(HEDP)镀铜液中铜阳极的电化学行为,分析了不同阳极材料的溶解行为差异及对镀层质量的影响.结果表明,溶液环境的改变会显著影响铜阳极溶解的电化学行为,HEDP体系中加入23CO?可促进铜阳极的溶解及提高Cu还原电势;在HEDP镀铜液中,铜的阳极溶解过程主要包括Cu2O的形成、Cu2+的溶出、浓差极化阻滞溶解、Cu(OH)2和CuCO3的生成及氧气的析出.HEDP镀铜体系中,磷铜阳极反应活性低,表面易钝化;电解铜阳极的溶解过快,易产生"铜粉"Cu2O而影响镀层质量;冷轧紫铜作为阳极最适宜.     

HEDP镀铜废水的组合处理方法

提出了一种HEDP镀铜废水的组合处理方法:用石灰乳液调节废水的pH至10~12后,加入氯化钙沉淀HEDP和酒石酸钾钠配位剂,从配合物中释放出的铜离子生成氢氧化铜沉淀;然后加入二甲基二硫代氨基甲酸钠沉淀残留的配合物中的铜离子,所释放出的HEDP及酒石酸根进一步与钙离子生成沉淀物。该方法简单、成本低,出水能满足排放要求。     

二安替比林-2-羟基-3-甲氧基苯基甲烷与钒的光度法研究

通过合成新显色剂二安替比林-2-羟基-3-甲氧苯基甲烷(DAHMM),建立在低温条件下快速检测样品中V5+的光度方法。结果表明,在2%Tween-60,6 mg/mL的Mn SO4及磷酸存在的条件下,该体系有较大的吸光度值,其吸光系数ε=1.21×104L/mol-1·cm-1,其最大吸收波长λmax=480 nm,在微量痕量级范围内均符合朗伯-比尔定律。回归方程为:A=0.0048C(V5+)(μg/50 mL)-0.066 1,相关系数r=0.999 9。可测样品中的V5+。     

B助剂对Cu基催化剂羟基新戊醛加氢反应性能的影响

采用并流共沉淀法制备了系列硼改性Cu-Zn-Al催化剂,并利用ICP、XRD、低温氮气吸脱附和H2-TPR等手段对制备的催化剂进行了表征,考察了不同量硼的添加对Cu-Zn-Al催化剂催化羟基新戊醛加氢生成新戊二醇反应性能的影响.结果表明:适量硼的引入有利于提高催化剂的比表面积,促进活性组分氧化铜的还原及活性相Cu的分散.当硼的添加量为0.5％(质量分数)时,B改性的Cu-Zn-Al催化剂具有最高的催化活性,在反应压力3.0 MPa、反应温度110℃、氢醛比(摩尔比)10:1、液时空速1.0 h-1下,HPA转化率和NPG选择性分别达到100％和96.7％.