二烯酮类化合物在构建复杂有机化合物中的应用

二烯酮作为一类具有多个化学反应位点的不饱和酮类化合物，可与多种反应底物实现不同类型的化学转化，高效快捷地构建功能各异的有机化合物。该文综述了近些年二烯酮类化合物与多种反应底物的化学转化，首先探讨了2,5-环己烯酮类二烯酮与不同试剂的串联Michael-Smiles环丙烷化反应、环加成反应、三组分Ritter反应、光化学重排反应和氧化偶联反应分别构建了环丙烷类衍生物、含氟烷基N,O-缩酮类衍生物、稠环吲哚类化合物、酰胺类化合物和不对称的联芳烃类化合物，接着分析了1,4-戊二烯-3-酮类二烯酮与丙二腈（硝基甲烷）、硫氢化钠、氧化吲哚、吡唑酮、芴和巴比妥酸双Michael加成反应，分别合成了多取代环己酮类化合物、二芳基噻喃酮类化合物、螺环氧化吲哚类化合物、螺环吡唑酮类化合物、螺环芴类化合物和螺环巴比妥类衍生物，然后研究了2,4-戊二烯-1-酮类二烯酮的1,4-共轭加成、氮杂Michael加成反应、分子内MBH反应、分子内还原Aldol反应、分子内Aldol反应和分子内[4+2]环加成/氧化反应分别实现了有机含硫化合物、有机含氮化合物、多取代茚酮类化合物和SGLT2抑制剂——托格列净关键中间体的制备，最后对二烯酮在后续化学反应中的潜在应用进行了展望。     

磺酸型离子液体催化合成脂肪族1,2-二醇

以磺酸型离子液体1-(3-丙烷磺酸)吡啶磷酸氢盐[PyPS]H_2PO_4为催化剂催化甲酸-双氧水氧化端烯烃合成相应的1,2-二醇,采用~1H NMR对产物的结构进行了表征。以1-己烯合成1,2-己二醇为模型反应,得到了反应的优化条件,即:n(1-己烯)∶n(H_2O_2)∶n(甲酸)=1∶1.1∶2,催化剂[PyPS]H_2PO_4 2.5 mol%,反应温度50℃,反应6 h。在此条件下,1,2-己二醇、1,2-戊二醇、1,2-辛二醇、1,2-环己二醇以及苯乙二醇收率分别为78.2%,74.7%,68.8%,76.2%和74.0%。[PyPS]H_2PO_4容易回收,在循环使用中催化活性未见明显降低。     

河南神马尼龙化工有限责任公司

<正>河南神马尼龙化工有限责任公司是中平能化集团全资子公司,是国家为加快发展我国尼龙产业而投资建设的大型现代化化工企业,是国家"八五"、"九五"重点建设项目,于1994年12月28日开工建设,1998年11月30日一次投料试车成功,1999年8月顺利通过国家竣工验收。产能居世界第四、亚洲之最,是国家级高新技术企业,是河南省首家通过2000版ISO9001国际质量标准认证企业。公司自建成之日起,始终坚持技术创新、管理创新和体制创新,目前已经形成30万吨尼龙66盐生产能力,形成了以尼龙66盐为主导产品,环己烷、环己烯、己二酸、己二胺等中间产品纵深开发的大型高科技化工企     

环境舱法研究床垫中烯烃类化合物释放量

采用环境舱模拟床垫真实的使用环境,通过热脱附-GC/FID进行气体样品采集和定量分析,建立了乳胶床垫中4-乙烯基环己烯和苯乙烯释放量检测方法。方法线性范围能够覆盖0.5μg/m~3~50μg/m~3(相关系数大于0.995),4-乙烯基环己烯和苯乙烯释放量的检出限分别为0.5μg/m~3和0.3μg/m~3,可满足欧盟对我国乳胶床垫出关指令要求(2014/391/EU)。本文讨论了乳胶海绵及其床垫成品中4-乙烯基环己烯和苯乙烯释放规律,有利于指导企业对乳胶泡沫原料、乳胶泡沫相关产品生产的质量控制。     

1-己烯热裂解反应动力学分析

在873~973 K温度区间,用柱塞流连续流动管式反应器考察1-己烯热裂解反应。根据反应产物的种类分布并结合自由基基元反应化学,建立1-己烯热裂解链式反应机理模型,推导出相应的反应动力学方程。通过拟合反应实验数据,证实1-己烯热裂解转化具有一级反应动力学的特征,反应温度从873 K依次升高到923 K和973 K,反应速率常数从0.0312 s-1提高到0.116 s-1和0.453 s-1。在所观察的温度区间,该反应的表观活化能为（188.7±1.0）kJ/mol。     

中国石油天然气股份有限公司开发出乙烯三聚合成1-己烯成套技术

中国石油天然气股份有限公司(简称中国石油)石油化工研究院自主研发的乙烯三聚合成1-己烯成套技术已在中国石油大庆石化公司成功应用。中国石油独山子石化公司计划采用该技术建设1套2万t/a生产装置。国内外多家公司也对该技术表示出合作意向。1-己烯是生产高性能聚乙烯(PE)的重要共聚单体。由于1-己烯资源缺乏,国内长期以来     

H2O2处理对HZSM-5分子筛结构及催化环己烯水合性能的影响

利用H2O2对HZSM-5分子筛进行处理,并采用X射线衍射、N2低温吸附、扫描电子显微镜、NH3-TPD和吡啶吸附-脱附红外光谱等方法进行表征.考察H2O2处理对HZSM -5结构以及催化环己烯水合反应活性的影响.结果表明,处理后分子筛的颗粒变小,颗粒尺寸(0.5～0.7) μm,酸量下降,L酸中心数减少,B酸增强.H...     

N-（3-环己烯-1-基甲基）-4-氨基哌啶的合成

目的：合成强效的5-H1和5-H2受体拮抗剂西尼必利的关键中间体N-（3-环己烯-1-基甲基）-4-氨基哌啶。方法：以N-（3-环己烯-1-基甲基）-哌啶-4-肟为原料,经还原后生成N-（3-环己烯-1-基甲基）-4-氨基哌啶（1）。结果：目标化合物经质谱、核磁共振氢谱确证化学结构,产率达到76%。结论：文章为N-（3-环己烯-1-基甲基）-4-氨基哌啶的工业化生产提供了一条新型的、较为合理的工艺路线。     

CPChem计划新建1套世界级1-己烯装置

雪佛龙菲利浦斯化学公司（CPChem）计划在位于德克萨斯州贝城的CedarBayou工厂内新建1套200kt／a的1-己烯装置。该装置预计在2014年第1季度建成投产。该装置的建设将满足全球范围内聚乙烯（PE）生产商们对1-己烯共聚单体增长的需求。     

1-己烯绿色合成1,2-环氧己烷

1,2-环氧己烷是一种重要的精细化工中间体。研究了在BL催化条件下,以氧气为氧化剂,氧化己烯制备环氧己烷的不同工艺条件,考察了时间、反应温度、催化剂用量、鼓泡速率对反应的影响,确定较优的工艺条件为：二氯甲烷为溶剂,反应温度25℃,催化剂浓度6.8×10-5 g/mL,鼓泡速率300 mL/min,在此条件下反应时间4 h,1-己烯的转化率为97.1%,环氧己烷的选择性和收率分别为92.1%和90.0%。