对甲基苯磺酸铜催化的无溶剂条件下合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

在90 ℃、无溶剂条件下,以对甲基苯磺酸铜为催化剂,催化醛、1,3-二羰基化合物和尿素进行"一锅法"环缩合反应,短时间、高收率合成了标题化合物.催化剂重复使用4次,催化活性无明显下降.     

山东省胶州市：积极打造“三大服务品牌”推进城乡规划效能监察

一、基本情况 (一)加强组织领导,强化机构建设 为扎实推进城乡规划效能监察工作,市规划局设立了监督检查科,专门负责对城乡建设项目进行定期跟踪巡查,查处违规违法建筑,成立了由规划局局长任组长,监察局、规划局分管负责人任副组长的规划效能监察领导小组,每季度召开调度工作会,按照工作计划检查本季度各项工作完成情况,布置下季度工作目标.编辑出版了《胶州规划》刊物,及时传达上级规划信息,总结规划效能监察工作情况,有效保证了各项工作的顺利推进.     

2-溴乙基乙酸酯的合成

以乙二醇、ω(氢溴酸)=47%和冰醋酸为原料,在带水剂的作用下合成了2-溴乙基乙酸酯.考察了带水剂类型、追加醋酸或醋酸酐量及杂多酸催化剂对产率的影响,并通过气质联用对粗产品进行了分析测定.结果表明:较适宜的合成条件为乙二醇1 mol,n(乙二醇):n(氢溴酸):n(冰醋酸)=1:1:1.3,在带水剂甲苯(100 mL)的作用下,回流反应5 h,约4 h后分两次追加0.12×2 mol醋酸酐,合成效果最好,产率可达到95%,反应副产2-溴乙醇及少量的1.2-二溴乙烷、乙二醇二乙酸酯和二乙二醇二乙酸酯.     

甲烷磺酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素

以甲烷磺酸为催化剂,乙酰乙酸乙酯和间苯二酚为原料,通过Pechmann缩合反应合成7-羟基-4-甲基香豆素。考察了原料配比、催化剂用量和反应温度对产品收率的影响,得到了较适宜的反应条件。在120 ℃,催化剂用量为间苯二酚物质的量的7.5%和n(乙酰乙酸乙酯)∶n(间苯二酚)=1.25∶1条件下,反应（9.5~10） min,产品平均收率为91.5%,并对产品进行了IR表征。     

甲烷磺酸锌的热分析及脱水动力学

合成了水合甲烷磺酸锌,并通过热重及差式扫描量热技术,在动态空气气氛下对脱水及热降解过程进行了表征。经计算,水合甲烷磺酸锌含有4个结晶水,分2步失去(在30～88℃与88～170℃)。脱水后,330～480℃之间为无水盐的主要热降解过程,并利用X-射线衍射测定其中间产物。结果可知,在500℃时,四水甲烷磺酸锌热分解中间产物为含氧硫酸锌(Zn3O(SO4)2)。在810℃,最终分解为ZnO。讨论了不同升温速率(5、10、15和20℃/min)下Zn(CH3SO3)2·4H2O的脱水过程,并进行了非等温脱水动力学研究。利用几种等转换率法计算活化能E,结果较为一致,并计算出频率因子A及反应级数n。分别确定了两步脱水反应的速率方程。     

甲基磺酸铜的脱水动力学

采用热重及差式扫描量热技术研究了在动态氮气气氛下甲基磺酸铜的脱水过程。结果表明,水合甲基磺酸铜含有4个结晶水,分两步失去。对不同升温速率(5,10,15,20℃/min)下Cu(CH3SO3)2.4H2O的脱水过程进行了非等温脱水动力学研究。采用求活化能和确定反应机理相分离的技术,分别得到两步脱水过程的活化能Ea1为114.46 kJ/mol,Ea2为90.08 kJ/mol,并确定了第一步脱水反应机理为R3,指前因子lg(A/min-1)为16.13。     

新型无磷洗涤剂助剂——层状硅酸盐的研制

三聚磷酸钠等含磷助剂具有优良的助洗性能 ,在合成洗涤剂行业曾被广泛使用。 70年代以来 ,磷对水体造成的“富营养化”日益严重 ,代磷助剂的研究非常活跃。层状结晶硅酸钠是一种新型代磷助剂。以水玻璃为原料 ,通过喷雾干燥法合成无定形硅酸钠 ,再将无定形硅酸钠煅烧 ,即可获得δ -层状结晶硅酸钠。同时考察了喷雾干燥温度和煅烧温度对产品钙离子交换能力的影响 ,确定出了最佳的工艺条件。在 4 5 0℃下喷雾干燥 ,80 0℃下煅烧 1h得到最优产品。经X射线衍射检测 ,结晶度较高 ,钙离子交换能力为 343mg (CaCO3 ) /gδ -层状结晶硅酸钠 ,产品灼烧失重质量分数为 2 .38% ,不易吸水 ,有利于洗衣粉保持干爽粒状 ;合成工艺流程简单 ,原料易得。     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了一种新的2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合铜(Ⅱ)配合物,并用热重、红外光谱、紫外光谱等手段进行了表征。TG分析结果表明,配合物中金属离子与配体的化学计量比为1∶2,且该配合物在220℃以下结构保持稳定,在220~550℃存在两个失重阶段,均为其热分解过程,最终分解产物为CuO。IR分析得出,配体中羰基氧、邻位羟基氧与金属离子配位。紫外光谱分析则进一步证实了上述IR结果,同时表明,配合并未改变2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的性质,配合物仍然具有吸收紫外线的能力。     

甲烷磺酸亚铈催化合成月桂酸酯的研究

合成了甲烷磺酸亚铈,用热重和红外对其进行表征.并以甲烷磺酸亚铈为催化剂,研究其催化月桂酸与正丁醇酯化反应中各种因素对酯化率的影响.优化试验结果为醇与酸的摩尔比为1.11,Ce(CH3SO3)3·4H2O的用量为酸的摩尔分数的0.25%,80℃～85℃反应2.5 h,环己烷5 mL为带水剂,酯化率可达98.9%.结果表明甲烷磺酸亚铈的催化活性远远高于Ce(SO4)2·4H2O、CeCl3·7H2O及其他Lewis酸催化剂.用甲烷磺酸亚铈作催化剂合成其他月桂酸酯,酯化率均在95.0%以上.     

氢溴酸法合成仲溴丁烷

以质量分数为48%的氢溴酸水溶液、仲丁醇为反应原料,浓硫酸为催化剂合成仲溴丁烷,考察了反应原料和催化剂用量以及反应时间对产率的影响。结果表明较适宜的反应条件为:仲丁醇0.16 mol、氢溴酸0.18 mol、浓硫酸18 mL、反应时间1 h,产率可达95%以上。该方法不仅节约原料,而且排放少,污染小。