醇的催化胺化反应及其在医药中间体合成中的应用

以N β 羟乙基乙二胺环合合成哌嗪的反应作为分子内醇的催化胺化反应的模型 ,并对此类反应进行了深入的研究 ,建立了分子内醇的催化胺化反应的平台技术。此技术用于哌嗪、2 甲基哌嗪、2 ,6 二甲基哌嗪、N 甲基哌嗪、N 乙基哌嗪以及哌啶等医药中间体的合成 ,取得了令人满意的结果。     

固定床法连续化合成哌嗪新工艺的研究

简要综述了哌嗪的合成路线 ,重点探讨了采用固定床反应器以N (β 羟乙基 )乙二胺为原料合成哌嗪的工艺方法 ,筛选出一种高活性、高选择性的镍、铜、铬、锌、锰 /γ 氧化铝催化剂 ,确定了催化剂的最佳组成及制备方法。优化了合成哌嗪时的反应温度、反应压力等参数 ,并确定了最佳工艺条件。哌嗪产率可达 90 %以上。     

正辛醇的催化胺化反应的铜基催化剂的研究

以正辛醇直接胺化合成正辛胺的反应为模型,对分子间醇的催化胺化合成脂肪伯胺的反应进行了研究,采用XRD、XPS、BET等对用于此反应的铜基催化剂进行了系列表征,发现活性组分铁的添加能够有效地分散催化剂表面的铜和铬,提高了催化剂的活性和选择性。在最佳反应条件下,正辛醇的转化率接近100%,正辛胺的选择性达85%以上;而且在80h的寿命实验中,正辛胺的选择性保持在75%以上。通过SEM和XPS分析发现,高沸点副产物或焦油的附着和铁元素的流失是催化剂活性下降的主要原因。     

基于交叉羟醛缩合反应的多元醇类化合物的研究进展

对季戊四醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、新戊二醇等基于交叉羟醛缩合反应的多元醇类化合物的合成进行对比研究。此类化合物合成的第一步反应均是基于交叉羟醛缩合反应,同时又根据所用碱性催化剂的不同分为钙法、钠法和混合碱法等;而第二步各中间体醛的还原又分为康尼查罗法和催化加氢法。由于催化加氢法具有对环境友好等优点,有逐步取代康尼查罗法的趋势。     

β-内酰胺酶抑制剂他唑巴坦的合成

本文对3α－甲基－7－氧代－3β－（1H－1，2，3－三唑－1－甲基）－4－硫杂－1－氮杂双环[3,2,0]庚烷－2α－羧酸－4，4－二氧化物（他唑巴坦）的合成进行了研究，尤其对其中的氯化环合和叠氮化两步反应的影响因素进行了系统研究。试验以6－APA为原料，经重氮化溴化、氧化、氯化环合等11步反应，最终得到了4％收率的他唑巴坦。     

哌嗪乙基衍生物合成三乙烯二胺

本文对以哌嗪的N 乙基衍生物为原料经分子内脱水环合合成三乙烯二胺的反应进行了研究。本文筛选制备了一系列的催化剂 ,并对反应的影响因素 ,如温度 ,原料气空速和组成进行了研究。发现以含Ba2 的SrHOP4为催化剂在 36 0℃下 ,当粗羟乙基哌嗪的质量分数为 6 0 % ,原料气空速为 2 0 0 0h-1时 ,原料的转化率可达1 0 0 % ,三乙烯二胺的选择性为 90 %以上 ,经精馏 ,重结晶后产品纯度达 99%以上     

X射线能谱微区分析中出射角对X射线强度的影响

利用SEM-EDS研究了硅衬底上Au、Cu薄膜发射的不同线系特征X射线相对强度间比值随出射角的变化规律,探讨了影响其变化的原因。结果显示：随着出射角变大,同一元素不同线系X射线相对强度间比值具有一定变化规律。低能量谱线的强度相对高能量谱线逐渐变大,这种变化主要是受X射线被基体吸收效应的影响所致。在低角度下,特别是在特征X射线全反射临界角附近,实际测得的低能量特征谱线的相对强度比预期要小,这是因为这些低能量谱线的波长较长,相对于这些谱线的全反射临界角较大,由膜内产生的低能量谱线,探测器无法探测到而引起。此项研究为X射线薄膜微区分析的定量计算提供依据。     

美国白蛾性信息素的合成研究探索

简介了美国白蛾性信息素研究的意义,重点介绍了国内外分别以丁炔二氯、双乙烯甲醇、二氢吡喃保护丙炔醇为原料的合成路线,叙述了用1,4-丁炔二醇为原料合成美国白蛾信息素的工艺路线。     

纳米金属催化剂的制备方法及其比较

纳米金属催化剂的制备方法包括化学法和物理法。化学法中主要有溶胶-凝胶法、沉淀法、溶剂热合成法、微乳法和水解法等;物理法主要有气相凝聚法、溅射法和机械研磨法等。其中化学法中的溶胶-凝胶法及沉淀法应用最广。对纳米金属催化剂的制备方法进行了比较,并简要论述了制备及应用过程中存在的主要问题。     

手性化合物的非目标对映体转化

介绍了通过构型反转和外消旋化反应对手性醇类、氨基醇类和氨基酸类化合物的非目标对映体进行转化的最新研究进展。构型反转能够直接得到所需要的对映体,效率高,但其应用局限性较大;而催化外消旋化反应的应用范围更加广泛,尤其是将金属配合物与酶联用的动态动力学拆分法使消旋率达到了100%,并最终直接得到所需构型的对映体,应是今后研究的重点,同时固定床连续外消旋化的方法也具有良好的应用前景。