加成法合成3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷

以甲基二氯硅烷和甲醇为原料,采用气-液相反应法合成出甲基二甲氧基硅烷;然后,将甲基二甲氧基硅烷与3,3,3-三氟丙烯在铂催化剂作用下进行硅氢加成反应,得到3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷。考察了原料配比、填料种类等因素对醇解反应的影响以及铂催化剂的种类、用量、反应温度等对加成反应的影响。结果表明,最优合成条件为:在醇解反应中,甲基二氯硅烷与甲醇的量之比为1∶1·8、醇解温度50℃、甲醇滴加速度2mL/min、N2流量80mL/min,在此条件下,甲基二甲氧基硅烷的收率为86%;在加成反应中,采用自制的铂催化剂,当铂催化剂与甲基二甲氧基硅烷的量之比为3·0×10-4∶1、反应温度为120℃时,3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷的收率达90%。此法可有效提高3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷的收率。     

十二烷基三甲氧基硅烷的合成

以三氯氢硅、1-十二碳烯为原料,在铂催化剂存在下合成出十二烷基三氯硅烷;并以溶剂法醇解得到十二烷基三甲氧基硅烷。考察了催化剂用量、原料配比、反应时间对加成反应的影响,溶剂、原料配比、温度等因素对醇解反应的影响。最佳反应条件为:在加成反应中,当铂催化剂与三氯氢硅的量之比为3.6×10-4∶1、三氯氢硅与1-十二碳烯的量之比为1.15∶1时,十二烷基三氯硅烷的收率达81%,反应在室温下无诱导期即可发生、且无需改变加料方式、反应时间短、副反应少、收率高;醇解反应采用溶剂法,将十二烷基三氯硅烷滴加到甲醇中,十二烷基三氯硅烷与甲醇的量之比为1∶3.2,底温控制在70℃,N2流量为80 mL/min,十二烷基三氯硅烷的滴加速度为1 mL/min,十二烷基三甲氧基硅烷的收率为85%。     

Copper‐Dipyridylphosphine‐Polymethylhydrosiloxane: A Practical and Effective System for the Asymmetric Catalytic Hydrosilylation of Ketones

In the presence of the inexpensive and non‐toxic stoichiometric reductant polymethylhydrosiloxane (PMHS), the chiral copper(II)‐dipyridylphosphine catalyst displayed high efficiency in the stereoselective hydrosilylation of a wide scope of aryl alkyl and heteroaromatic ketones under an air atmosphere and mild conditions in good to excellent ees (up to 97%). With certain amounts of sodium tert‐butoxide and tert‐butyl alcohol as additives, the reaction on a 21‐g substrate scale can be conveniently completed within a few hours even at a substrate‐to‐ligand (S/L) ratio of 50,000.     

硅氢加成反应在聚合物制备及改性中的应用

对硅氢加成反应在制备接枝、嵌段和网络共聚物等方面的应用作了较为详细的综述。     

A Novel D2‐Symmetrical Chiral Tetraoxazoline Ligand for Highly Enantioselective Hydrosilylation of Aromatic Ketones

A novel D₂‐symmetrical chiral tetraoxazoline ligand was synthesized from 1,2,4,5‐benzenetetracarboxylic acid and L ‐valinol via a one‐pot reaction, and the asymmetric hydrosilylation of aromatic ketones was carried out in dichloromethane in the presence of 1.0 mol% of a bivalent copper ion catalyst with the tetraoxazoline to give optically active secondary alcohols. The chiral catalyst showed excellent activities and enantioselectivities in the hydrosilylation of aryl ketones with up to 99% ee.     

Si-C型聚醚改性硅油的制备

研究了以烯丙基聚乙二醇甲基醚和低含氢硅油为原料,甲苯为溶剂,自制的催化剂,制备Si-C型聚醚改性聚硅氧烷,较适宜的合成条件为:选择相对分子量为1 000的聚醚,n(硅氢键)∶n(聚醚)=1∶1.2,反应温度90℃,催化剂用量为30×10-6,甲苯用量为总反应体系质量的25%。合成的聚醚改性硅油透明,性能优越,使用范围较广。     

硅氢加成一步合成γ-氨基丙基三甲氧基硅烷

以Speier催化剂为前体、三乙胺为配体,制备了Pt-N(C2H5)3络合物催化剂,研究了该催化剂对3-氨基丙烯与三甲氧基硅烷(TMOS)硅氢加成一步合成γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(KH-540)的催化性能。考察了配体种类、反应温度、反应时间、催化剂用量、原料配比和初始压力等因素对硅氢加成反应的影响。实验结果表明,N2保护下,在n(TMOS)∶n(3-氨基丙烯)=1.19∶1(3-氨基丙烯用量为0.064mol)、Pt-N(C2H5)3催化剂用量为1.5μmol、反应初始压力0.9MPa、140℃条件下反应270min时,3-氨基丙烯的转化率为87.9%,KH-540的选择性为81.7%,且无高聚物生成。     

One‐Step Synthesis of Photoluminescent Covalent Polymeric Nanocomposites from 2D Silicon Nanosheets

Herein, the synthesis and characterization of the first polymeric nanocomposite based on silicon nanosheets (SiNSs) are reported. In a one‐step reaction, the formation of the polymeric matrix material and simultaneous functionalization of the SiNSs with polymers occur via radical polymerization of organic monomers such as styrene, methyl methacrylate, and acrylic acid. Depending on the purification method used, a covalently linked nanocomposite or the functionalized SiNSs are obtained. SiNSs decompose when exposed to basic conditions or to UV light. The UV‐light‐based decomposition is briefly investigated. In the nanocomposite, the stability of the 2D nanomaterial enhances significantly against these external influences, while the optoelectronic properties (e.g., photoluminescence) of the SiNSs and the processing characteristics of the polymeric matrix are preserved.     

基于液状PDMS的共价键合型动态双疏表面及其自清洁功能

目的 通过简便的方法在惰性基底上构建具有稳定动态双疏性能和自清洁功能的表面。方法 利用非化学计量比的硅橡胶前体表面具有的硅氢键和单乙烯基封端聚二甲基硅氧烷之间的氢化硅烷化反应,在惰性不锈钢基底上制得透明、平滑、无氟、稳定的基于液状PDMS的共价键合型动态双疏表面CBDOS(Covalently-Bonded Dynamically-Omniphobic Surface)。通过ATR-FTIR和XPS表征表面的化学组成,通过AFM和FE-SEM分析表面形貌,通过液滴形状分析仪测定表面的接触角CA值、滑动角SA值和接触角滞后CAH值。结果 分析证实液状PDMS已被成功键合在CBDOS表面,且表面具有纳米级粗糙度,均方根粗糙度Rq仅为0.964 nm。同时,表面具有卓越的动态双疏性能和良好的储存稳定性,水的SA值为2.20°、CAH值为1.75°,正十六烷的SA值为7.33°、CAH值为7.34°。这使CBDOS对极性或非极性、相溶或不相溶、水溶性或油溶性的污染物都展现出良好的自清洁功能。结论 CBDOS极端均匀平滑的表面形貌及其上单端共价键合的液状PDMS所具有的高度移动性和柔韧性,使其获...     

聚苯乙烯-铂络合物对不饱和化合物硅氢加成反应的催化活性

合成了聚苯乙烯－铂络合物,研究了它对不同类型不饱和化合物与甲基一氯硅烷及甲基氢二乙氧基硅烷硅氢加成反应的催化特性。结果表明,其催化活性和选择性受不饱和化合物的电子效应和空间位阻效应以及硅氯化试剂结构等多种因素的影响。聚苯乙烯－铂络合物对连有一个取代基的苯乙烯、丙烯酸甲酯与 氯硅烷及甲基氢二乙氧基硅 硅氢加成反应具有很高的催化活性,对连有两个取代基的甲基丙烯酸甲酯无催化活性;该催化剂可选择性催化烯丙