高效有机硅杀菌剂的工艺改进

中国药科大学的孙晓泉等人对双（4-氟苯基）甲基氯甲基硅烷和氟硅唑的合成工艺进行了改进。双（4-氟苯基）甲基氯甲基硅烷优选的工艺为：（氯甲基）甲基二氯硅烷滴加时间90min、反应温度20℃、反应时间2h，收率84％，纯度83％。格氏试剂合成的温度为50～55℃，反应时间3h。氟硅唑合成的最佳反应条件为：温度70℃=、2-丁酮作溶剂、反应时间3h，收率73％，纯度98％。     

星型聚合物中间体环硅氧烷核的合成研究

以甲基二氯硅烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷(DVi4)为原料,采用硅氢加成反应合成了星型聚合物的中问体环硅氧烷核,并用红外光谱和核磁共振谱进行了表征.反应的最佳条件是:采用预先活化、反应温度72℃、催化荆与DVi4的量之比为1.0×10-4,反应转化率可达95%,且选择性很好,产物主要为β-加成产物.     

用负载型铂胶体催化剂合成三氟丙基甲基二氯硅烷

三氟丙基甲基二氯硅烷是合成氟硅橡胶和氟硅油等氟硅产品的重要单体。氟硅橡胶具有优良的耐油、耐溶剂、耐化学药品性能及良好的耐寒和耐热性，兼具硅橡胶和氟橡胶的优异性能，是目前惟一能在68—230℃的润滑油和燃油介质中使用的橡胶材料，广泛用于飞机、火箭、导弹、宇宙飞船及石油化工等领域。氟硅油具有优异的耐溶剂和耐化学试剂，以及润滑、脱模、消泡及抗污性能，广泛应用于织物的憎水、憎油、防污。整理及化妆品、耐溶剂、高效消泡剂等方面。工业上用3，3，3-三氟丙烯与甲基二氯硅烷在均相铂系催化剂作用下制得3，3，3一三氟丙基甲基二氯硅烷。早期采用的氯铂酸异丙醇催化体系反应活性不高，诱导期不易控制，难以从反应体系中分离回收，应用受到了一定的限制。近年来，对各种配位催化剂，特别是负载型配位催化剂的研究日趋活跃，其兼备均相和非均相催化剂的优点，如活性高、选择性好、易从反应体系中分离及可重复使用等。用102白色担体负载的聚三氟丙基乙烯基甲基硅氧烷铂胶体催化剂，催化合成了三氟丙基甲基二氯硅烷，其反应条件相对温和，产物收率高、选择性好。     

环己基甲基二氯硅烷的合成工艺

在一定的压力下,以甲基二氯硅烷(DCMS)和环己烯为原料、以硅氧烷铂配合物为催化剂,以苯甲醛为促进剂,进行了用氢硅烷化法合成环己基甲基二氯硅烷(CMCS)的工艺研究。考察了原料配比、反应温度、反应压力、催化剂用量、促进剂种类、反应时间等因素对CMCS收率的影响。得到合成CMCS的最佳工艺条件为:反应压力0.7-0.8MPa,n(环己烯):n(DCMS)=1.00:1.12,反应温度85-90℃,1mol环己烯用催化剂1.0mL,苯甲醛2.0mL,反应时间5-6h,CMCS收率89.6%,w(CMCS)=99.54%。用1HNMR、IR、MS对CMCS的结构进行了表征。     

甲基二氯硅烷+甲基三氯硅烷+二甲基二氯硅烷+苯多元系常压汽液平衡研究

卤代硅烷的相平衡数据为硅烷生产所需,而这方面的研究又较缺乏,尤其是甲基乙烯基二氯硅烷生产中所需的汽液相平衡数据尚未见报道.今用新型泵式沸点仪测定了常压(101.325 kPa)下甲基二氯硅烷 甲基三氯硅烷 二甲基二氯硅烷 苯四元系及其四个三元体系和六个二元体系在不同液相组成时的泡点.由所测的二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成.再用最小二乘法求出二元体系的最佳配偶液相活度系数模型参数.所得的六组最佳二元系Wilson模型参数符合热力学一致性,并用于该体系三元和四元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的泡点作了比较,其拟合精度良好,关联结果令人满意,硅烷二元系、多元系的热力学模型及VLE数据可为该体系的分离设计提供必要的理论依据.     

萘基甲基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷共聚物的合成及其性质研究

用格氏法合成了(α-萘基)甲基二氯硅烷，并以其与二苯基二氯硅烷为原料，采用钠缩合法合成了(α-萘基)甲基硅烷与聚二苯基硅烷的共聚物。IR，UV，用X-射线和偏光显微镜对它的结构进行了分析，用热重分析法测试它的热稳定性，并用紫外和荧光光谱对它的光学性能进行了表征。结果表明，这种聚合物具有良好的热稳定性，它在紫外区产生较强的紫外吸收和荧光发射，可望成为一种良好的光学材料。     

直接法合成甲基（氢）二氯硅烷新工艺研究

本文通过催化作用原理研究，提出了以Ｓｉ、ＣＨ３Ｃｌ为原料?直接法合成ＣＨ３ＳｉＨＣｌ２的新工艺。采用ＣｕＣｌ－Ｎｉ－Ｚｎ催化体系不但能使ＣＨ３Ｃｌ适量分解产物ＨＣｌ与Ｓｉ、ＣＨ３Ｃｌ反应并有效地转化为目的产物ＣＨ３ＳｉＨＣｌ２，由小试和φ４００ｍｍ流化床中试所得的混合单体中，ＣＨ３ＳｉＨＣｌ２含量〉１５％，（ＣＨ３）２ＳｉＣｌ２〉５０％，为工业化生产有机硅含氢单体开辟了新的途径。     

十二烷基甲基二甲氧基硅烷偶联剂的合成研究

以甲基二氯硅烷和1-十二烯为原料,在自制铂催化剂作用下合成中间体十二烷基甲基二氯硅烷,再经无溶剂气-液相反应法醇解得到十二烷基甲基二甲氧基硅烷,对目的产物行了1HNMR、IR 表征。经单因素实验分别确定了硅氢加成和醇解反应的最佳条件：在1-十二烯进料速度5mL/min、n(甲基二氯硅烷)∶n(1-十二烯)=1.1∶1、m(铂催化剂)∶m(甲基二氯硅烷)=1.5×10﹣4∶1、反应温度110℃条件下反应20min,十二烷基甲基二氯硅烷的收率可达92.5%,β-加成产物的选择性为100%;在中间体进料速度1mL/min、甲醇蒸气流量1500 mL/min、反应温度85℃条件下,目的产物十二烷基甲基二甲氧基硅烷经分离提纯后的质量分数为97%,收率可达90.5%。     

甲基二氯硅烷-苯二元体系等压汽液平衡研究

利用新型泵式沸点仪，在101．3kPa下测定了甲基二氯硅烷-苯二元系在不同液相组成时的沸点；由所测的二元系数据，采用间接法由TPx推算了与之平衡的汽相组成，再用最小二乘法求出了该二元系的Wilson、NRTL、Margules、van Laar四种模型的液相活度系数模型参数，关联结果令人满意。     

甲基二氯硅烷-二甲基二氯硅烷-苯体系等压汽液平衡

卤代硅烷的相平衡数据为硅烷生产所需,而这方面的研究又较缺乏,尤其是甲基乙烯基二氯硅烷生产中所需的汽液相平衡数据尚未见报道.本文用新型泵式沸点仪测定了常压（101.325 kPa ）下甲基二氯硅烷＋二甲基二氯硅烷＋苯三元体系和三个二元体系在不同液相组成时的泡点.由所测的二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成,获得的汽液相平衡数据（VLE）符合热力学一致性;用最小二乘法求出二元体系的Wilson、NRTL、Margules、van Laar方程最佳配偶液相活度系数模型参数,所得的最佳配偶液相活度系数模型参数较好地满足于系统;将所得的最佳Wilson模型参数直接用于该体系三元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的泡点作了比较,其拟合精度良好,关联结果令人满意;给出了苯溶液中甲基二氯硅烷对二甲基二氯硅烷的相对分离因子.硅烷二元系、多元系的热力学模型及VLE数据可为该体系的分离设计提供必要的理论依据.