双酚芴环氧树脂体系热性能和粘接性能研究

环氧树脂是一种性能优异的热固性树脂，在结构胶粘剂和纤维增强复合材料领域应用广泛。但是常见的环氧树脂体系耐热性普遍较差，近年来，航空航天领域对材料的热性能提出了更高的要求，常规的环氧树脂体系已经无法满足耐高温需求。针对该问题，我们设计了一种耐热性较高的双酚芴型环氧树脂体系，并对其热性能和粘接性能进行了研究。在本文中，首先采用流变学方法和DSC研究了其工艺性能，使用DMA和TGA法分析了环氧树脂体系的耐热性能，并通过单搭接剪切试验测试了该环氧体系的粘接性能。结果表明，双酚芴型环氧树脂体系可在180℃固化，固化后的玻璃化转变温度达到190℃，失重5%时的温度为392℃，150℃时的剪切强度为5.8 MPa，展现了优异的耐热性能和粘接性能。     

改性氢氧化钙的制备及其在废TBP处理中的应用

通过氧化钙和双酚A成功制备了在废TBP有机溶剂中分散性较好的改性氢氧化钙，利用XRD、SEM和FT-IR对其结构进行了表征，并对不同条件下制备的改性氢氧化钙在TBP有机溶剂中的分散性能进行了比较。结果表明，在双酚A质量为1.5 g、反应温度为75℃、反应时间为1.5 h的最佳条件下制备出的氢氧化钙改性效果最好，与废TBP有机溶剂配制的料液可以在80 h内保持稳定。     

漆酶的吸附固定及其对双酚A的降解

以介孔硅为载体,采用吸附法将漆酶固定。结果表明,酶固定量为30.3 wt%,活性回收率14.52%,ADS/Lac的米氏常数K_m和反应速率V_(max)分别为29.60μM和0.025μM/min,而游离酶的米氏常数K_m和反应速率V_(max)分别为20.32μM和0.045μM/min,说明固定后酶的亲和力降低,同时反应速率也降低,而稳定性得到了一定的提高。将ADS/Lac应用于双酚A模拟废水的降解时,发现在pH=5时,双酚A的降解效果最好,且降解能力优于游离酶,也可以实现重复利用。     

万华烟台工业园建PC项目

2019年11月28日,万华烟台工业园200kt/a聚碳酸酯(PC)项目(二期)顺利中交。该项目采用国内自主研发的光气合成法生产装置生产聚碳酸酯,打破了国外化工巨头在聚碳酸酯生产上的技术垄断。万华化学聚碳酸酯相关业务计划总投入近百亿元聚碳酸酯总产能规划400kt/a,以及上游酚酮一双酚A产业链配套。     

纳米金修饰玻碳电极对双酚A的测定

将玻碳电极(GCE)浸入氯金酸溶液中,采用循环伏安法在GCE表面进行沉积,得到金纳米粒子修饰GCE(Au/GCE)。Au/GCE在铁氰化钾溶液的表征中展现了较高导电性。将Au/GCE应用于双酚A(BPA)的电化学检测,获得了BPA在0. 1～30μmol/L范围内的工作曲线,检出限为0. 028μmol/L (3σ)。考察了干扰物质对Au/GCE检测BPA的影响,相对标准偏差小于5. 0%。     

UV固化聚氨酯改性环氧丙烯酸酯的制备

通过聚氨酯丙烯酸酯(PUA)预聚物中的端-NCO与双酚F型环氧丙烯酸酯(BPF-EA)低聚物中的侧-OH反应,制备了一种光活性聚氨酯改性环氧丙烯酸酯(PMEA)低聚物。将两种低聚物与活性稀释剂以及光引发剂均匀混合并进行了UV固化。研究了EA和PMEA低聚物及固化膜的性能。结果表明,制备的BPF-EA低聚物与自制的双酚A型环氧丙烯酸酯低聚物相比黏度大幅下降。EA和PMEA固化膜具有高的交联密度、良好的附着力以及优异的耐化学品性能。由于PUA预聚物的引入,聚合物链中具有一定量的柔性基团,PMEA固化膜的铅笔硬度、热稳定性和拉伸强度略有下降,断裂伸长率明显增加。固化膜的柔韧性变好。其中,以20%(质量分数)TPGDA为稀释剂配制的UV固化涂料,固化膜的综合性能最好。     

多组分一锅法合成抗氧剂3052

为开发丙烯酸4-甲基-2-叔丁基-6-(4-甲基-3-叔丁基-2-羟基苯甲基)苯酯(抗氧剂3052)的合成新路线,通过以固体光气(双(三氯甲基)碳酸酯(BTC))为绿色酰氯化试剂,双酚A2246、丙烯酸为原料,滴加酰氯化试剂用一锅法合成了抗氧剂3052。设计正交试验,考察了熟化温度、物料摩尔比、加料方式、熟化时间对目标产物抗氧剂3052的影响。确立了优化工艺条件为:反应熟化温度40℃,物料比1:1.30,滴加方式为半交替,熟化时间60 min。并对优化工艺条件进行了放大中试实验,结果表明:目标产物的产率可达75%,纯度达98%。对目标产物在ABS树脂生产中进行应用评价,可以显著提升产品的耐黄变性能。     

金属有机框架材料MIL-53(Al)-F127对双酚A的吸附性能

采用一步溶剂热法制备具有介孔结构金属有机框架材料MIL-53(Al)-F127，用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射仪(XRD)、傅里叶红外变换光谱仪(FTIR)、全自动比表面积及孔隙度分析仪(BET)等手段表征其形貌和结构，探究其对双酚A(BPA)的吸附性能并与微孔结构的MIL-53(Al)对比，研究了吸附剂的含量、pH以及温度对其吸附性能的影响。结果表明，介孔结构金属有机框架材料MIL-53(Al)-F127对双酚A具有良好的吸附性能；在pH值为6、温度为30℃条件下MIL-53(Al)-F127在20 min左右达到最大平衡吸附量为27.2 mg/g，去除率达到92%。其吸附动力学模型拟合结果，符合准二级动力学曲线。     

4-甲基六氢苯酐固化双酚A型环氧树脂热解的分子动力学模拟

采用ReaxFF分子动力学方法模拟4-甲基六氢苯酐(4-MHHPA)固化的双酚A型环树脂(DGEBA)在不同温度下的分解特性。结果表明:C-O的断裂是环氧树脂热解主要的引发反应,CO_2、HCHO、CO、H_2O是环氧树脂热解过程中主要的小分子气态产物。CO和H_2O的分子数量随着温度的升高而增加,而CO_2的分子数量反而减少,高温条件下有利于CO和H_2O的形成。根据分子模拟轨迹,阐述了CO_2和H_2O的形成机理。SF6背景下热解实验结果显示,330℃时采集到明显的CO_2谐波吸收信号,温度高于400℃之后H_2O的谐波吸收信号明显增大,H_2O的产出时间明显滞后于CO_2,与模拟结果一致。