5-(3,4-二氯苯基)-二氢-2-呋喃酮合成方法的改进

采用4-(3,4-二氯苯基)-4-氧代丁酸为原料,研究了抗抑郁药物盐酸舍曲林的中间体5-(3,4-二氯苯基)-二氢-2-呋喃酮的合成方法。实验发现有效消除泡沫和杂质以及缩短反应周期的方法:硼氢化钠加完后补加1 mL氢氧化钠溶液、中途过滤、晶体形成时期用冰水浴,使所得产品较纯净而且将关环反应时间由文献的16 h降低为4 h,产品收率达到94%。     

4-(3,4-二氯苯基)-3,4-二氢-1(2H)-萘酮的制备

采用5-(3，4-二氯苯基)一二氢-2-呋喃酮为酰基化试剂，与苯发生酰基化反应，然后脱水，制得4-(3，4-二氯苯基)-3，4-二氢-1(2H)-萘酮．考察苯的投入量以及反应的温度、粗产品的提纯方法，发现在沸水浴加热(89～92℃)条件下反应，用一种溶剂提纯粗产品，产率达65．49％。     

钠代草酰乙酸乙酯的合成及与苯肼的反应

以乙酸乙酯和草酸二乙酯为原料，经交叉Claisen酯缩合反应合成钠代草草酰乙酸乙酯。讨论反应时间、碱的浓度、原料配比对反应的影响。得出较佳工艺条件为：n(乙醇钠）：n（乙酸乙酯）：n(草酸二乙酯）＝1．02：1．02：1．00，乙醇钠浓度为19．5％，反应时间为4h，产率为76％。用此盐与苯肼与酸性条件下进行加成缩合反应可制得1－苯基－3－羧酸乙酯－5－吡唑啉酮。产物的结构经红外光谱分析确认。     

六苯基环三硅氮烷合成工艺的改进

用甲苯作溶剂，二苯基二氯硅烷与氨气反应得到六苯基环三硅氮烷。通过正交实验，获得适宜的工艺条件：二苯基二氯硅烷浓度0.96mol/L，反应温度111-112℃，氨气流量0.02m3/h，后处理用氨水溶解副产物氯化铵，六苯基环三硅氮烷收率达到91.1%，并经IR表征结构。     

光聚合引发剂2-甲基-2-羟基-1-苯基丙酮的研制

2-甲基-2-羟基-1-苯基丙酮,是一种新型高效光聚合引发剂,具有紫外吸收范围广、贮存寿命长、无黄变等优点。苯与异丁酰氯在无水三氯化铝作催化剂的条件下制备2-甲基-1-苯基丙酮．最佳反应条件是异丁酰氯与苯摩尔比为1：5;异丁酰氯与无水三氯化铝摩尔比为1：1．1;滴加时间30min;回流时间90min;产率87．25％。2-甲基-1-苯基丙酮与NaOH在甲苯、CCl4及相转移催化剂的作用下生成2-甲基-2-羟基-1-苯基丙酮,产率85.84％。     

三氯化铝催化剂制备2,2''''-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)

以2,4-二叔丁基苯酚和甲醛为原料,乳液缩合法合成2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)(MB46)。分别考察了催化剂、表面活性剂和水的用量及反应时间对反应的影响,实验结果表明在2,4-二叔丁基苯酚10.3 g、甲醛2.5 mL的合成条件下,最佳条件为:三氯化铝催化剂0.95 g;十二烷基硫酸钠0.2 g;水的用量为48 mL;反应时间为8 h。     

六甲基环三硅氮烷合成工艺的改进

以二甲基二氯硅烷、氨气为原料,研究了六甲基环三硅氮烷的合成工艺。考察了影响反应的因素,实验结果发现:以甲苯为溶剂,二甲基二氯硅烷的摩尔浓度为1.03 mol/L,反应温度为0~3°C,后处理用氨水溶解副产物氯化铵,产品收率可达70.8%,并经IR表征结构。     

聚乙烯醇缩乙醛酸树脂的研制

聚乙烯醇缩醛型胶粘剂可通过聚乙烯醇(PVA)与醛类缩合而得,其性质取决于原料PVA的结构、水解程度、醛类的化学结构和缩醛化程度等。将PVA与乙醛酸(无毒、无味和不挥发)进行缩醛化反应,可制备出一种安全环保型聚乙烯醇缩乙醛酸树脂(PVGa)胶粘剂。以n(乙醛酸)∶n(PVA中-OH基)比例、反应时间、反应温度和PVA水溶液浓度为试验因素,缩醛度为衡量指标,采用正交试验法优选出制备PVGa的最适宜工艺条件。结果表明:当反应温度为80℃、PVA水溶液浓度为15%、n(乙醛酸)∶n(PVA中-OH基)=1∶5和反应时间为40min时,PVGa的缩醛度为39.85%;PVGa的吸湿性能比PVA高4～6倍,PVGa的力学性能优于PVA,两者的热失重情况基本相似。     

毛细管电泳法测定水飞蓟宾的含量

采用高效毛细管电泳法(HPCE)测定水飞蓟宾的含量.以未涂敷熔融石英毛细管柱(50 cm×75μm,有效长度45 cm)作为分离通道,缓冲溶液为10 mmol·L-1硼砂(pH为6.0),分离电压为15 kV,检测波长288 nm,虹吸进样,高度差10 cm,进样10 s,柱温25℃的条件下,水飞蓟宾分析时间在4 min内.水飞蓟宾质量浓度在50～200μg·mL-1与峰面积的线性关系良好,相关系数为0.9972.检测限(S/N=3)为7μg·mL-1,定量限(S/N=10)为18μg·mL-1,加样回收率为98.8％～112.8％,相对标准偏差为0.5％～2.1％.该方法操作简单可靠,可用于水飞蓟宾的含量测定.     

聚乙二醇单蓖麻油酸酯的制备及其表面性质

以蓖麻油酸、硼酸、聚乙二醇为原料,采用硼酸酯化法合成不同聚合度(n)的聚乙二醇单蓖麻油酸酯,研究了不同聚合度对聚乙二醇单蓖麻油酸酯表面物理化学性能的影响。实验结果表明:聚乙二醇单蓖麻油酸酯的γcmc及cmc随着聚合度的增加而增大。当n=10时,γcmc为39.54mN/m,cmc为2.50×10-4 mol/L,表面性能最好;当n=25时,乳化时间为878s,乳化性能最好;n=10时,润湿时间为64s,润湿性能最佳;HLB值的范围为12.9¹5.27,可作为水包油型乳化剂。对不同聚合度的聚乙二醇单蓖麻油酸酯吸湿性能和其溶液的保湿性能进行了测试,产物吸湿性能低于甘油,保湿性能与甘油相近。