磁化率和紫外-可见光谱法研究MoO_2Cl_2-Al(i-Bu)_2OPhCH_3体系合成1,2-聚丁二烯的催化性质

MoO_2Cl_2-Al(i-Bu)_2OPhCH_3体系的磁化率和紫外-可见光谱测定结果表明,Al-Mo两组份—接触立刻发生化学反应。Al/Mo(mol比)=0.23时,体系磁化率达到极大值,是Mo(V)存在的标志。其光谱吸收带分别是742nm和335nm。Al/Mo>1时,Mo(V)的光谱吸收带渐渐消失。Al/Mo≥2时,体系在室温下就显催化活性。     

二氯二甲基硅烷在钼系催化丁二烯聚合中的分子量调变作用

在MoO_2Cl_2-(i-Bu)AlOPhCH_3体系催化丁二烯聚合中,Si(CH_3)_2Cl_2(简称CI)可用作活性添加剂和分子量调节剂。在Cl/Mo=0—300(摩尔比)范围内。有提高丁二烯聚合速率的作用,(?)w从85万降至50万,分子量分布加宽,对聚合物的微观结构无明显影响,1,2-链节含量在80％以上,顺1,4-链节约5％。     

PhCH2CVMoCl3（OC8H17）2／PPh3催化丁二烯AT-RP反应

用苄基氯／辛醇取代的MoCl3／三苯基膦引发体系引发丁二烯聚合，得到聚合物相对分子质量、转化率与聚合时间呈线性关系。结果表明，该催化体系可实现丁二烯的AT-RP反应。     

镍体系催化丁二烯聚合动力学——Ni/B预混对催化活性的影响

本工作研究了 Ni(naph)_2 -BF_3·OEt_2-Al(i-Bu)_3-BF_3·OEt_2 (简称Ni-B-Al-B)体系催化丁二烯聚合的活性,考察了聚合温度、时间和Ni/B预混比对聚合反应的影响。结果表明,聚会反应速度与单体浓度呈一级关系,表现活化能约51.4 kJ/mol,催化剂利用率大于20％,且随温升而增加。     

镍催化体系合成顺式聚丁二烯的研究——Ⅶ.磁化率法探讨三氟化硼与零价镍的相互作用

用磁化率法研究了Ni(naph)_2 -BF_3·OEt_2-Al(i-Bu)_3(简称Ni-B-Al)和Ni-C_4H_6(简称Bd)-B-Al 催化体系中B与Ni(0)的相互作用。对Ni-B-Al 体系,当B/Ni值(mol比)由0.0005到2变化时,Ni(0)的铁磁信号峰由低变高复变低,直至消失。B能促进Ni(Ⅱ)还原成 Ni(0)。在 Ni-Bd-B-Al体系中,Bd和 B对 Ni(0)发生竞争作用:B主要聚沉Ni(0),Bd则能阻止 B对 Ni(0)的聚集,使铁磁信号峰减弱直至消失。     

胺对镍系催化了二烯聚合规律的影响

以二乙胺为例研究了胺对Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ—Ｃ８Ｈ１７ＯＨ（简称Ｎｉ－Ａｌ－Ｂ＋ＲＯＨ）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ＣＨ３ＣＯＯＣ４Ｈ９（简称Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ）两体系聚合活性和聚合物分子量的影响，并与Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ体系进行了对比．考察了通常条件下肢的允许含量，讨论了有胺存在时Ｎｉ／Ｂｄ、Ａｌ／Ｎｉ、Ａｌ／Ｂ摩尔比的变化对聚合规律的影响。结果表明：胺的含量高于２０ｐｐｍ时将使聚合活性和分子量降低，提高催化剂用量可以抑制胺的不利影响。     

高聚物中渗入C_(60)/C_(70)后计算内阻的压力函数法

应用宏观力学模型对高聚物渗入Ｃ６０／Ｃ７０后的微观内阻机理进行力学分析,提出分子滚珠轴承的设想,得出计算内阻的压力函数法和滚滑内阻权函数的概念。     

球笼烯(C_(60))的研究及应用新进展

回顾了球笼烯的研究并介绍其应用进展。     

Ni(naph)_2-i-Bu_3Al_2Cl_3催化丁二烯聚合的研究

Ｎｉ（ｎａｐｈ）_２－ｉ－Ｂｕ_３Ａｌ_２Ｃｌ_３催化丁二烯聚合的研究徐玲，李绍军，陈滇宝，仲崇淇，唐学明（高材系）０前言目前，我国镍系顺丁橡胶工业化生产采用以加氢汽油为溶剂，Ｎｉ－－Ａｌ陈化，稀Ｂ单加的聚合工艺［１］，但由于ＢＦ３·ＯＥｔ２在加氢汽油中...     

C_(60)/C_(70)在钕系催化丁二烯聚合中的新应用

<正> C_(60)/C_(70)(英文名 Fulleren,其中文可称球碳(烯)或富勒碳)。是本世纪九十年代在化学领域中的一个最重大的发现。球碳及其 n—掺杂衍生物在电子学、光电导性和磁学上都显示了一系列奇异的性能。如能将这类球碳的优异性能与高分子材料结合起来,将会开创出一类具有挑战性的新材料。最近的文献报道指出有两种结合方式,其一是将 C_(60)/C_(70)分子挂在大分子链的一侧,称为“on—chain”的“Fulleroplastic”(球碳塑性体);其二是使球碳成为高聚物主链的一种结构单元,称为“in—chain”的“Polyfullerene”(球碳高聚物)。从性能上讲,前者优于后者。