丁烯氧化脱氢铁系催化剂绿色制备关键因素的考察

丁烯氧化脱氢是工业生产丁二烯常用的工艺,其中,铁系催化剂是丁烯氧化脱氢工业使用的主流催化剂,为满足清洁生产的需要,了解催化剂制备过程中产生的NOx及废水等排放物的组成尤为重要。对铁系催化剂生产过程中前驱体制备步骤的气体生成及组成进行研究,同时对沉淀洗涤步骤产生的废液成分进行检测。通过XRD、TG-DSC、ICP和TPC等技术对催化剂性质及制备排放物进行分析,考察制备条件对催化剂结构和性能的影响及废物排放的变化规律。结果表明,在前驱体制备溶铁过程中,空气气氛下提高硝酸浓度可有效抑制氢气的产生;不同焙烧温度阶段,生成NOx种类有较大差别;排放废水中含有较多的Zn离子。焙烧条件试验表明,最佳焙烧温度为(650~700)℃,焙烧时间低于9 h。     

乙醇羰基化制丙酸及丙酸乙酯多相催化剂研究进展

丙酸及丙酸乙酯是重要的化工产品和有机合成中间体。由于中国乙醇资源丰富,因此以乙醇为原料的非石油途径合成丙酸及丙酸乙酯得到广泛研究。乙醇均相羰基化存在收率低、反应条件苛刻以及产物与催化剂分离困难等问题。目前,多数研究主要集中在乙醇羰基化多相催化剂的开发。乙醇羰基化多相催化剂分为两类：贵金属催化剂和非贵金属催化剂。详细介绍了两类催化剂的研究进展,重点阐述了两类催化剂的反应机理以及助剂、载体和工艺参数对催化剂性能的影响,指出了不同催化剂的优势和不足,并对催化剂应用现状进行了分析。最后展望了乙醇多相羰基化合成丙酸及丙酸乙酯的发展前景,以期为设计和研发具有高活性和稳定性的催化剂提供思路。     

有机膦配位镍催化剂的乙烯齐聚研究

考察了二氯化镍分别与二苯基膦乙酸、二苯基膦苯甲酸有机膦配位体，在丁二醇溶剂中经硼氢化钠还原后原位制得镍膦催化剂催化乙烯齐聚制线性α－烯烃的反应。试验结果表明，这两种催化剂不仅具有乙烯齐聚反应速率较高和高的正构α－烯烃选择性（可达９６％以上），而且产物与催化剂能自行分离，产物分布可由催化剂配方调节。同时对催化剂的原位制备条件进行了考察     

三聚甲醛与甲醇在SO_4~(2-)/Fe_2O_3固体超强酸上的开环缩合反应研究

对SO42-/Fe2O3固体超强酸上三聚甲醛与甲醇开环缩合反应制备聚甲醛二甲基醚(DMMn)的反应条件进行了研究。其中,醇醛比、反应温度和反应时间对产物分布的影响较大。当甲醇与三聚甲醛的物质的量比(即醇醛比)为1.2、反应温度130℃、反应时间2h、反应压力0.1MPa、催化剂用量为总反应物质量的1.5%时,柴油添加组分DMM3-8收率可达22%,同时,SO42-/Fe2O3具有较好的循环使用性能。并运用XRD、SEM、NH3-TPD、IR等表征手段对反应前后催化剂进行了分析。     

Cr_2O_3/γ-Al_2O_3催化二异丁烯脱氢环化

采用等体积浸渍法制备Cr2O3/γ-Al2O3催化剂,并在固定床反应器中进行了二异丁烯(DIB)脱氢环化反应的实验,考察了Cr2O3负载量、反应温度、原料LHSV以及n(DIB)∶n(N2)对脱氢环化反应的影响。采用BET,XRD,UV-Vis,H2-TPR,DSC等手段对催化剂进行了表征。实验结果表明,Cr2O3/γ-Al2O3催化剂具有较好的脱氢环化制对二甲苯的性能,Cr2O3的分散性对催化剂活性影响较大,负载量低于6.8%(w)时分散性较好;当催化剂中Cr2O3负载量为4.2%～6.8%(w)时,催化剂表现出较优的催化性能;采用6.8%(w)Cr2O3/γ-Al2O3催化剂时,较优的反应条件为:n(DIB)∶n(N2)=1∶1、LHSV=2 h-1、500℃、0.1 MPa,此时转化率可达到83.0%,收率可达到22.8%。     

核壳型介微孔复合分子筛MCM-41@TS-1的合成及其催化性能EI北大核心CSCD

为解决具有MFI拓扑结构的沸石类分子筛(TS-1)孔道适用性窄的问题,以原位晶化法合成核壳型介微孔复合分子筛xMCM-41@TS-1。结果表明:xMCM-41@S-1具有结晶完整的微孔核相和孔道规整的介孔壳层,可以有效提高反应传质效率、降低扩散阻力,促使活性钛中心的有效利用,同时介孔复合结构有利于缩短物质的扩散路径,使微孔中的积碳前驱体能及时扩散到表面。催化性能结果表明,xMCM-41-41@TS-1在丁二烯环氧化和环己烷氧化反应中的催化活性分别可以达到TS-1的3倍和2倍,且循环稳定性远高于TS-1。     

钼铋复合金属氧化物催化低碳烯烃选择氧化制备醛类研究进展

低碳烯烃选择氧化制备醛类等含氧化合物是生产有机化工中间体及产品的关键步骤,钼铋复合金属氧化物因其优异的催化性能在相关工业界和学术界受到广泛关注,然而目前关于该催化剂上选择氧化反应机制和催化反应本质等科学问题的认识尚未形成统一理论。本文系统综述了钼铋复合金属氧化物在催化低碳烯烃选择氧化制备醛类反应中的研究进展,包括催化剂微观结构的三种调控手段,即主组分钼酸铋物相结构、助剂及载体等对反应性能的影响,并对反应机理进行了深入讨论与总结。最后展望了钼铋复合金属氧化物在该选择氧化反应中的发展前景,为钼铋复合金属氧化物修饰改性及开发高效低碳烯烃选择氧化制含氧化合物催化剂提供思路。     

丁二烯经乙烯基环氧乙烷制四氢呋喃新工艺

介绍以丁二烯为起始原料、经乙烯基环氧乙烷制备四氢呋喃的新工艺。丁二烯和氧气在催化剂作用下发生环氧化反应,制备乙烯基环氧乙烷,再经环化、加氢反应制得四氢呋喃。并概述了国内外此工艺及其催化剂的研究进展,提出新工艺的发展方向。     

碳/金属氧化物复合材料的合成及催化应用研究进展

碳材料和金属氧化物为常用的多相催化剂载体,其中碳材料具有巨大的比表面积、良好的吸附性能,但力学性能较差.金属氧化物载体则具有较高的机械强度和热稳定性,但常常会与活性金属作用太强使其催化活性降低.碳/金属氧化物复合材料作为一类新型材料受到了科学家的广泛关注,由于碳与金属氧化物(如氧化钛、氧化铝等)之间的协同作用,该复合材...     

工程设计收费标准亟待调整

我国工程勘察设计行业从新中国起步至今已经走过六十余载探索与发展的漫长历程。这期间,工程勘察设计收费标准伴随着时代发展和工程勘察设计单位体制改革先后经历了三次的大的调整。一是改革开放初期全国18家设计单位的事业单位企业化试点,由政府核拨事业费改为自收、自支、自负盈亏,自主经营的企业化改革。当时实行的是政府定价;