Electrochemical production of Sn-filled carbon nanotubes in molten salts

Sn-filled carbon nanotubes(CNTs) were prepared in situ by electrolysis of graphite in molten LiCl/SnCl2 mixtures. Transmission electron microscopy(TEM) investigation shows that the as-made products contain abun-dance of carbon nanotubes and most of them are filled with metal nanoparticles or nanorods. Some nanotubes are e-ven inserted with long continuous nanowires more than several micrometers in length. Selected area electron diffrac-tion(SAED) patterns and energy dispersive X-ray spectroscopy(EDS) of the filled nanotubes confirm the presence of Sn inside the nanotubes. The encapsulated Sn was further identified as β-Sn with tetragonal structure. Based on the experimental results, a possible growth mechanism of the Sn-filled nanotubes was also discussed.     

间硝基苯甲酸在离子液体中的电化学还原

在离子液体1-甲基咪唑三氟乙酸盐体系中,采用循环伏安法、线性扫描法和恒电位阶跃法等研究了间硝基苯甲酸(mNBA)在铜电极上的电化学行为,求得扩散系数D为1.104×10-6cm2/s.实验证明了在该体系中此反应为不可逆的电化学反应,其电极过程受扩散控制.表观活化能为38.5 kJ/mol,其中,电化学步骤的活化能为20.6 kJ/mol.     

质子惰性介质中o,m,p-硝基甲苯在铂微盘电极上的电化学行为

在298K下，以铂微盘电极为工作电极，在含有0．1mol／L四丁基高氯酸铵（TBAP）为支持电解质的N，N-二甲基甲酰胺（DMF）有机溶液中分别测定了0．01mol／L邻-硝基甲苯、间-硝基甲苯和对-硝基甲苯的循环伏安曲线，讨论了扫描速度对硝基甲苯电化学行为的影响，根据实验结果推测硝基甲苯还原反应是转移电子数为1的受扩散控制的可逆过程．并对不同位甲基取代硝基甲苯的电还原行为进行了比较，结果表明在质子惰性介质中，间硝基甲苯最容易被还原，对硝基甲苯次之，而邻硝基甲苯最难被还原．     

N—乙酰基—5—甲氧基色胺的合成研究

研究了一种合成松果体素的简便方法，以1，3－二溴丙烷为起始原料，经过重氮化，Fischer环化，开环和脱羧以及乙酰化等5步反应，制备得到松果体素，总收率达27．8％，并研究了合成过程中的Fischer反应。     

硝基甲烷在离子液体BMImP6中的电化学行为

以铂微盘电极为工作电极,采用循环伏安等测试方法研究了硝基甲烷在离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMImPF₆) 中的电化学行为,讨论了温度、扫描速度以及底物浓度等因素对其电化学行为的影响。结果表明,硝基甲烷在离子液体BMImPF₆中的还原反应是受扩散控制的不可逆过程。估算了不同温度下硝基甲烷在离子液体BMImPF₆中的扩散系数及其与温度的Arrhenius关系,其扩散活化能 E _a为22.28 kJ·mol^-1。     

离子液体1-甲基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐和1,2-二甲基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐的热力学和电导性质研究

在室温下合成了离子液体1-甲基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐([Emim]BF4)和1,2-二甲基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐([Dmeim]BF4),通过红外光谱对其进行了结构表征。分别测定了两种离子液体在不同温度下的密度、表面张力、粘度和电导率,发现当咪唑环2位碳上增加甲基取代基后其密度、表面张力和电导率均呈下降趋势,而粘度呈上升趋势且变化较大,如在298.15 K时[Emim]BF4的粘度为842 mPa.s,[Dmeim]BF4的粘度为8 293 mPa.s。并根据特定的经验方程估算了两种离子液体的热膨胀系数、摩尔体积、标准熵和晶格能等重要的性质参数。     

硝基苯在Cu-SPE复合电极上的电还原反应特性研究

以国产NF - 1型离子膜为SPE膜材料 ,采用浸渍还原法制备了Cu SPE复合电极 ,研究了硝基苯在此电极上的电还原反应及其主要影响因素 ,并建立了相应的扩散模型。结果表明 :Cu SPE复合电极对硝基苯的电还原反应具有较高的电催化活性 ,硝基苯及其产物在SPE膜内的扩散是反应的控制步骤 ,反应主要发生在Cu SPE界面的内表面 ,其扩散系数D0 =8.1× 10 -7cm2 /s ;经HPLC分析表明电还原产物主要为苯胺。     

对氨基苯酚的绿色电化学合成及其工业化

研究了在阴极转动分隔式电解槽中硝基苯电化学还原制备对氨基苯酚（PAP）时阴极转速、反应温度等工艺参数对电解性能的影响,并考察了不同阳极材料的稳定性.实验结果表明,增大阴极转速和升高反应温度有利于反应的进行;自制的Pb-Sb-Sn-Ag-Cu五元合金作为阳极材料具有比Ti/Ir阳极更长的工作寿命.当以铅合金为阳极材料、体系温度为90℃、阴极转速为900 r•min^-1、电解电流为3000 A时,硝基苯的平均转化率为99%,PAP平均收率为69.9%,电解直流电单耗为7.24 kW•h•(kg PAP)^-1,产品纯度大于98%,熔点为186.1～187.3 ℃.     

间硝基苯甲酸在硫酸介质中的电还原特性

采用循环伏安法研究了硫酸介质中电极材料、扫描速度、反应温度和添加剂等对间硝基苯甲酸(mNBA)电解还原的影响。结果表明：在该体系中最合适的阴极材料为铜电极；在电还原过程中，随着扫描速度和温度增大，mNBA电还原反应的峰电流不断增大，其电极过程受扩散控制，电还原反应伴有不可逆随后化学反应；在溶液中加入无机盐SnCl2对mNBA的电解还原有明显的助催化作用。     

铂修饰聚吡咯电极电催化氧化甲醇的CO毒化特性

采用循环伏安法和电化学原位红外光谱技术研究了铂修饰聚吡咯电极(nm-Pt/PPy)对甲醇的电催化氧化反应,结果表明,nm-Pt/PPy对甲醇具有较好的电催化活性,当电位为1000mV时,可清楚地观察到甲醇经电氧化生成了最终产物CO2。但是在电化学氧化过程中仍存在CO的毒化现象,在低电位下,CO分别以桥式和线性方式吸附,随着电位升高,逐渐变为以线性吸附为主。另外,电氧化电位不宜过高,nm-Pt/PPy的电催化活性易因聚吡咯过氧化而降低。