C_2H自由基与Cu_n~(0/-)(n=1-4)团簇的相互作用研究

采用密度泛函理论的B3LYP、BP86和PBE1PBE方法,对Cu_n~(0/-)(n=1-4)小团簇与C_2H自由基间的作用进行了研究。结果表明:在C_2HCu_n~(0/-)(n=1-4)的最稳定结构中,C_2H自由基和Cu团簇都作为整体单元存在,Cu团簇与C_2H自由基中的端基C发生相互作用。自然振动理论(NRT)和自然键轨道(NBO)计算结果表明:团簇与自由基间的相互作用主要是离子键作用。由于Cu团簇与C_2H自由基的相互作用,在红外吸收光谱中,C_2H自由基的C≡C和C-H键的伸缩振动发生了红移,而随着Cu团簇中Cu原子数目的增多,C-Cu键的伸缩振动发生了蓝移。基于含时密度泛函(TDDFT)计算。模拟了C_2HCu_n(n=1-4)阴离子最稳定结构的光电子能谱(PES)。     

二甲基硫醚与过氧化氢反应机理的研究及溶剂效应

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了CH3SCH3与H2O2的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程.结果表明,反应共分2步进行,主要经历了O对S的进攻、H转移以及O-O键断裂的历程.并分别考察了其在水中和甲苯的溶剂效应.结果表明,溶剂效应降低了反应的活化能,并使过渡态红外光谱蓝移.     

石油沥青质超分子聚集及解聚研究进展

石油沥青质组成复杂,氢/碳原子比低,硫、氮等杂原子含量高,给石油开采、运输和加工处理带来困难,究其原因是石油沥青质分子结构复杂,极易发生超分子聚集,形成聚集体。目前对沥青质超分子聚集的认识越来越广泛,并被石油化学工作者广泛接受。沥青质超分子聚集是通过电荷转移作用、偶极作用以及氢键作用形成沥青质分子之间的缔合,这些弱相互作用在石油体系的分子间普遍存在,实现沥青质聚集体的解聚是重质油高效轻质化的基础。研究表明,采用化学方法改变沥青质分子结构或采用物理方法改变沥青质物理状态,均能在一定程度上使得沥青质聚集体解聚。     

CH3SCH3与H2O2反应机理的理论研究

 采用密度泛函B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了CH₃SCH₃与H₂O₂的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法对过渡态的真实性进行了验证。计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程,找到了一条可行的反应通道。结果表明,CH₃SCH₃与H₂O₂反应主要经历了O对S的进攻、H转移以及O-O键断裂的历程。     

甲硫醇、二甲硫醚、噻吩与过氧乙酸气相反应机理的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了CH_3SH、CH_3SCH_3、C_4H_4S与CH_3CO_3H的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析结果证实了中间体和过渡态的真实性。结果表明,三个反应主要经历了O对S的进攻、H转移以及O-O键断裂的历程。其中噻吩反应的活化能最高,为87.9 kJ/mol,说明噻吩的氧化脱硫最困难。对于甲硫醇、二甲基硫醚、噻吩与过氧化氢反应来说,当加入乙酸做催化剂后,第一步反应的活化能皆得到大幅度的降低。     

纳米TiO2光催化剂降解甲基橙的动力学模拟研究

TiO₂具有很好的紫外吸收和高催化活性。作为一种廉价和环境友好的光催化剂,纳米TiO₂在废水处理、空气净化和太阳能电池等方面都具有潜在应用。为筛选出优良的催化剂,必须对纳米TiO₂构效关系进行深入研究。计算机模拟作为动力学研究的重要手段之一,对于研究光催化纳米TiO₂材料XRD参数与活性关系,具有重要意义。本文通过溶胶—凝胶法制备了纳米TiO₂光催化剂,进行了XRD测试。以难降解的偶氮染料甲基橙为探针,选取材料制备中的关键影响因素,在不同的热处理温度下测定其降解甲基橙活性。在此基础上,提出一个新的速率方程模拟煅烧温度对TiO₂光催化降解甲基橙的影响.结果表明,随着温度的升高,反应速率从指数型到S-型、V-型传变。与普通的动力学方程相比,所提出的新微分方程能对这种影响进行很好的模拟。     

FCC汽油中己硫醇的生成机理

 采用 DFT 理论的 B3LYP 方法,在6-311＋G(d, p)基组水平上研究了1-己烯与H₂S 生成己硫醇的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型;振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程。1-己烯与 H₂S 反应生成1-己硫醇和2-己硫醇的相应活化能为204.0和177.1 kJ/mol。     

过渡金属离子及H2O2影响TiO2光催化降解苯胺的动力学研究

采用溶液浸渍法制备TiO2并将其担载到瓷砖上,通过添加过渡金属离子和H2O2,来考察对TiO2光催化降解苯胺的影响,其动力学过程利用模型进行模拟.结果表明,添加Cu2+、Mn2+和Co2+均能提高TiO2催化活性,且提高程度为Cu2+＞Mn2+＞Co2+;掺杂Ni2+反而降低其活性.H2O2能提高瓷砖固载TiO2的催化...     

纺锤形氧化锌的水热制备及其对三乙胺的气敏性能

采用水热法,用氨水调节溶液pH,合成了纺锤及花状的ZnO。利用X射线衍射仪、扫描电子显微镜对不同pH下合成的ZnO的物相及形貌进行了表征,并采用静态配气法测试了其对三乙胺的气敏性能。结果表明,不同pH制备了不同形貌的ZnO材料。pH=9时制备的纺锤形ZnO对三乙胺的灵敏度最高,在340℃的最佳工作温度下对100mg/L三乙胺气体的灵敏度高达90.0,呈现出良好的选择性。并且元件具有较好的响应-恢复特性,响应时间为27s,恢复时间仅需3s。