非线性光学晶体3BiCl3·7SC(NH2)2的合成及其转化过程

针对金属有机配合物非线性光学晶体3BiCl3?7SC(NH2)2 (DCBPB)合成过程中伴生BiCl3?3SC(NH2)2 (β-BTC)的问题，以硫脲与氯化铋为原料，在甲酸?水体系中研究了溶剂配比、反应温度、反应物配比等因素对DCBPB纯度的影响，对反应条件进行了优化，并基于XRD特征峰面积标准曲线法研究了β-BTC与DCBPB之间的转化过程。结果表明，甲酸抑制氯化铋水解且选择性生成DCBPB，氯化铋与硫脲摩尔配比大于1:3时可选择性生成DCBPB。合成过程先生成β-BTC，再由β-BTC转化为DCBPB，甲酸?水体系中氯化铋水解发生在β-BTC生成过程中，且不可避免，导致基于氯化铋直接合成只能获得最高含量为89.91wt%的DCBPB晶体。β-BTC向DCBPB转化率极高且无水解，可获得DCBPB含量大于98wt%的晶体。