邻氟苯甲腈的合成研究

以邻甲苯胺为原料 ,采用四步反应法合成邻氟苯甲腈。 (1)邻甲苯胺经西曼反应合成邻氟甲苯 ,收率 6 5 % ;(2 )邻氟甲苯经氯化、水解得到邻氟苯甲醛 ,以过氧化苯甲酰为氯化引发剂 ,氧化锌为水解催化剂 ,收率 80 % ;(3)邻氟苯甲醛经肟化反应得到邻氟苯甲醛肟 ,收率 87% ;(4)肟用乙酸酐脱水合成出邻氟苯甲腈 ,收率 76 % ,产品质量分数大于 99%。     

4-三氟甲基苯胺的合成方法

4 -三氟甲基苯胺是一种应用广泛的精细化学品 ,也是合成高效农药杀虫剂“锐劲特”的关键中间体。其合成路线有很多 ,而我们采用易得的间三氟甲基苯胺作为原料 ,经酰化、硝化、重氮化去氨基和还原而制得 ,该合成路线尚未见国内外文献报道 ,并且其过程简单易操作。其合成反应如下 :F3CNH2AcOHF3CNHAcH2 SO4HNO3NO2F3CNHAc+O2 N F3CNHAcNaOHEtOHNO2F3CNH2+O2 N F3CNH2水蒸汽蒸馏NO2F3CNH2NaNO2 ·HClEtOHF3CNO2Fe ,HClF3CNH21　实验仪器和试剂仪器　电热熔点测定仪　阿贝尔折光仪试剂　间三氟甲基苯胺、发烟硝酸…     

应用势能极小原理有限元解法的一元醇液体热导率估算

应用势能极小原理的有限元解法,求解每个醇类化合物分子结构碳-氧原子电负性差所引起的位移矢量,并与每个分子结构中各重原子Mulliken电荷矩阵作相应的运算,可得到分子电荷参量,结合分子结构固有频率(基频、总频)、温度参量,利用链烷醇、环烷醇、芳醇、叶绿醇等23个醇不同温度下的264个液体热导率实验数据,建立了电荷参量、分子结构固有频率和温度参数的3参量非线性一元醇类液体热导率估算模型。该模型对训练集的计算值和实验值的相关系数r 0.98,标准误差s 3.98 mW/(m·K),F检验值F 2111;对外部预测集特庚醇、十四醇和2-辛醇在不同温度下的20个液体热导率进行估算,预测结果与实验数值的平均绝对误差为2.66 mW/(m·K),平均相对误差为1.74%。结果表明新方法明显优于Sastri和Latini估算方法。     

取代苯及其衍生物电离能中的新取代基参数

本文提出了一种新的取代基参数,即电离能取代基参数,该参数由取代苯的光谱测量的垂直电离能中提取。研究结果表明,该参数与现有的极性参数和现有的自由基参数有本质的不同。对于不同的芳香族化合物,采取不同方法测定的取代苯的电离能与提取的参数之间有良好相关性,证实了该常数的有效性和合理性。同时,该常数对某些对位取代芳香族化合物的络合性能进行了研究。因此,电子电离能取代基参数可望应用于有机化合物的性能研究。     

用分子结构有限元分析方法估算多类芳烃的液体导热率

通过对芳烃分子3D结构的有限元分析,建立了分子结构的刚度矩阵和振动方程,用MATLAB软件计算得到相应分子结构的固有频率和矩阵特征值,用多元回归分析方法建立了液体芳烃分子导热率的QSPR模型,用线性规划法对模型指数进行优化、均值化和差值化处理. 结果表明,301个液体芳烃导热率实验数据的训练集实验值与计算值的相关系数高达0.979,平均绝对误差小于0.0024 W/(m?K),平均相对绝对误差小于2.02%;22个液体芳烃导热率实验数据的测试集实验值和预测值的相关系数0.978,平均绝对偏差小于0.0028 W/(m?K),平均相对绝对偏差小于2.99%.     

应用势能极小原理有限元解法的一元醇液体热导率估算

应用势能极小原理的有限元解法，求解每个醇类化合物分子结构碳-氧原子电负性差所引起的位移矢量，并与每个分子结构中各重原子Mulliken电荷矩阵作相应的运算，可得到分子电荷参量，结合分子结构固有频率(基频、总频)、温度参量，利用链烷醇、环烷醇、芳醇、叶绿醇等23个醇不同温度下的264个液体热导率实验数据，建立了电荷参量、分子结构固有频率和温度参数的3参量非线性一元醇类液体热导率估算模型。该模型对训练集的计算值和实验值的相关系数r > 0.98，标准误差s < 3.98 mW/(m·K)，F检验值F > 2111；对外部预测集特庚醇、十四醇和2-辛醇在不同温度下的20个液体热导率进行估算，预测结果与实验数值的平均绝对误差为2.66 mW/(m·K)，平均相对误差为1.74%。结果表明新方法明显优于Sastri 和Latini估算方法。     

取代苯甲酸苯酯羰基化学位移中的取代基相互作用

将42个二取代苯甲酸苯酯化合物的羰基化学位移为研究模型,从取代基X电子效应、取代基y的电子效应以及取代基之间的相互作用3个影响因素考虑,定量研究模型化合物中羰基化学位移的取代基效应变化规律,提出了新的取代基相互作用项△σm2,得到一个四参数的回归方程,其回归系数为0.9981,标准偏差仅为0.057.结果表明,不同苯环上取代基作用规律～致;苯环上的取代基为吸电子基团时,导致羰基化学位移减小;反之,则化学位移增加,该回归方程能很好的预测取代苯甲酸苯酯化合物中羰基的化学位移.     

用振动力学有限元分析方法估算多类烃的液体热导率

将烃分子结构模拟成弹性体,用振动力学有限元分析方法对分子3D结构进行有限元分析,建立分子结构体系的刚度矩阵和多自由度振动方程,用MATLAB软件包求解得到分子结构固有频率和刚度矩阵特征值,将分子结构固有频率和刚度矩阵特征值作为参数,用多元回归方法建立液态烃类热导率QSPR模型。该模型对训练集581个多类烃的液态热导率的计算值与实验值的相关系数为0.9874,平均绝对误差小于0.00259 W·m^-1·K^-1,平均相对误差小于2.39%;对测试集22个烃类化合物热导率的预测值与实验值的相关系数为0.9550,平均绝对误差小于0.00263 W·m^-1·K^-1,平均相对误差小于2.42%。该计算模型的计算值和实验吻合,可用于链烃、烯烃、炔烃及单环烷烃、多环烷烃、萘烷、芴烷、菲烷、茚烷、蒎烷等复杂结构烷烃的液体热导率的计算。     

对位二取代苯电离能中取代基效应的研究

本文以取代基电子效应加和项(∑σ_p),取代基相互作用项(△σ~2)和分子权重平均极化效应指数(WAPEI)为参数研究1,4-二取代苯电离能中取代基效应规律,成功得到111个1,4-二取代苯电离能的相关方程,其相关系数为0.9631,标准偏差仅为0.21eV。该方法为芳香化合物电离能的研究提供了一种新的思路。