硫化钠与氯钯(Ⅱ)酸的反应机理及应用——Ⅰ、硫化钠定量沉淀钯的研究

Taimni 等曾研究过 Na_2S 与钯(Ⅱ)及其他贵金属的沉淀反应,所用 Na_2S与被沉淀金属的比值几乎高达1000∶1,使之生成硫代盐,然后用大量乙酸破坏,获得贵金属硫化物。本文发现在室温下缓慢加入 Na_2S 稀溶液沉淀 Pd(Ⅱ)时,存在一个肉眼可观察的反应终点,所用 Na_2S 与 Pd 原子比值接近1∶1。文中系统地报道了溶液酸度、金属离子浓度、NaCl 浓度以及 Na_2S 浓度变动时对沉淀反应的影响。作者认为反应机理是 Na_2S 水解产生的 SH-直接从 Z 轴进攻平面正方形的[Pd Cl_4]~(2-),生成不稳定的中间过渡态,然后发生电子转移,分解出 PdS。据此解释了反应过程中 pH 值恒定不变以及发生沉淀凝聚突变的原因。利用本文原理可达到 Pd 与 Pt、Rh、Ir 的分离。     

硝酸工厂钯合金捕集网回收铂的分析

自从７０年代在硝酸工厂引入Ｐｄ－Ａｕ合金捕集网以回收从催化网上损失的铂以来,钯合金捕集和回收铂的机理一直受到研究者和生产者的关注。本文分析了在流动氧气氛和氨氧化反应过程中Ｐｄ的表面化学状态,表明在８００℃以上温度Ｐｄ的表面应是１种多层结构;光亮的Ｐｄ金属表面复盖着一层薄的Ｐｄ金属蒸气,Ｐｄ蒸气又复盖着一层ＰｄＯ蒸气。Ｐｄ合金捕集网回收铂的机制与Ｐｄ的表面状态有关,它的高的回收率归因于这种独特的多层     

钯合金捕集网表面状态的XPS研究

采用光电子能谱（ＸＰＳ）研究了氨氧化装置中使用的高Ｐｄ合金的表面状态，并用不同方法制备４种Ｐｄ氧化物以便比较。测定Ｐｄ氧化物的Ｐｄ３ｄ＿（５／２）电子结合能（ＢＥ）值为３３７．０±０．２ｅＶ。Ｘ射线结构（ＸＲＤ）分析确定这些氧化物为ＰｄＯ。     

盐酸浓度对铜置换沉淀铑(Ⅲ)的影响

研究表明Cu置换Rh的反应速度随HCl浓度增高而增加;Cu不能从硫酸介质或高氯酸介质中置换沉淀Rh;Cl~-的存在是Cu置换Rh的必要条件;确定了置换反应式为:3Cu+RhCl_6~(3-)=Rh+3CuCl_2~-。     

贵金属氯络离子与硫化钠的两种反应机理及应用

<正> 硫化钠和硫化氢一样,可作为金及铂族金属的组沉淀剂。前人对硫化氢与贵金属的反应研究较多,但对反应机理至今不甚了解。对于硫化钠,我们在研究中观察     

贵金属氯络离子与硫化钠的两种反应机理及其应用

本文研究了Au(Ⅲ)、Pt(Ⅳ)、Rh(Ⅲ)、Ir(Ⅲ)氯络合物与Na_2S在室温下的反应。当严格控制Na_2S 用量时,观察到两类不同的反应现象。当HAuCl_4和H_2PdCl_4与Na_2S反应时,迅速沉淀出硫化物,存在一个肉眼可观察到的反应终点。但H_2PtCl_6、H_3RhCl_6和H_3IrCl_6与Na_2S反应时,溶液仅逐渐     

磷酸三丁酯及烷基氧化膦萃取铂族金属氯络酸的机理

本文考察了 TBP 萃取 Pt(Ⅳ),Pd(Ⅳ),Ir(Ⅳ),Pt(Ⅱ),Pd(Ⅱ),Rh(Ⅲ),Ir(Ⅲ)等7种氯络酸时,HCl 浓度对分配系数的影响,进行了 TBP 与 TAPO 的对比实验;研究了萃取有机相的可见及红外光谱以及 H_2SO_4和 HClO_4对萃取的影响.认为萃取属于氢离子的水化溶剂化机理;推导了萃取能量变化公式;解释了实验获得的 MCl_6~(2-)>MCl_4~(2-)>MCl_6~(3-)规律及“最小电荷密度原理”,并根据从反应平衡式导出的分配系数近似式,解释了分配曲线中存在峰值的原因和 H_2SO_4助萃作用以及HClO_4抑萃作用的原因.     

THE MECHANISM OF EXTRACTING CHLORO-COMPLEX ACIDS OF PLATINOID WITH TRIBUTYL PHOSPHATE AND TRIALKYL PHOSPHINE OXIDE

本文考察了 TBP 萃取 Pt(Ⅳ),Pd(Ⅳ),Ir(Ⅳ),Pt(Ⅱ),Pd(Ⅱ),Rh(Ⅲ),Ir(Ⅲ)等7种氯络酸时,HCl 浓度对分配系数的影响,进行了 TBP 与 TAPO 的对比实验;研究了萃取有机相的可见及红外光谱以及 H_2SO_4和 HClO_4对萃取的影响.认为萃取属于氢离子的水化溶剂化机理;推导了萃取能量变化公式;解释了实验获得的 MCl_6~(2-)>MCl_4~(2-)>MCl_6~(3-)规律及“最小电荷密度原理”,并根据从反应平衡式导出的分配系数近似式,解释了分配曲线中存在峰值的原因和 H_2SO_4助萃作用以及HClO_4抑萃作用的原因.     

硫酸和高氯酸对TBP萃取铂族金属的影响

报道TBP从盐酸介质中萃取Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅳ)、Ir(Ⅳ)、Pt(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)时,硫酸和高氯酸对萃取分配比的影响。硫酸的加入普遍提高分配比,高氯酸则抑制分配比。进一步证实无机阴离子与铂族金属氯络阴离子存在竞争萃取作用,支持了TBP按锌盐机理萃取铂族金属氯络酸的观点。     

工业Pd-Ni合金捕集网的表面状态研究

在制备硝酸的氨氧化装置中,Ｐｄ－Ｎｉ合金作为捕集网用来回收铂,化学分析、电子探针微区分析和Ｘ射线光电子能谱被用来测定使用不同时间的网试样的成份和表面状态变化与分布。Ｐｔ／Ｐｄ和Ｒｈ／Ｐｄ比值与试样所在位置与运行时间有关。在捕集网表面上主组元的化学状态是Ｐｄ°、ＰｄＯ;Ｐｔ°、ＰｔＯａｄｓ、ＰｔＯ２;Ｒｈ２Ｏ３;Ｎｉ°、ＮｉＯ。发现各层网表面上Ｐｔ／Ｐｄ比值与这些表面上ＰｄＯ浓度成反比,讨论了１种新的铂回收机制