燃烧离子色谱法测定α-烯烃齐聚反应体系中催化剂BF3的含量

BF₃作为α-烯烃齐聚反应催化剂,其含量控制对催化反应的调控与产品质量的把控至关重要。通过建立样品前处理方法、优化仪器测试条件与标准溶液配制方法,建立利用燃烧离子色谱测定BF₃·醇催化的α-烯烃齐聚反应体系中F元素含量,进而计算出BF₃含量的方法,并考察了方法的重复性和准确性。结果表明：利用该方法可测定BF₃质量分数范围为2.68～53.50 g/kg的样品,前处理时适量的正丁醇和白油可有效稳定和稀释样品;测定稀释样品中F元素含量的标准曲线分为2段,线性范围分别为300～2000 mg/L和2000～3000 mg/L,线性相关系数R²分别为0.9992和0.9940;测定5次BF₃质量分数结果相对标准偏差均小于5%,方法加标回收率在95.0%～105.0%之间,方法检出限取决于前处理时的取样量,当取样量为5 g时,检出限为1 mg/kg。     

摩擦改进剂减摩作用的分子模拟研究

采用分子动力学（MD）和基于密度泛函理论（DFT）的量子化学方法,以油酸、油酸酰胺和二十四烷基环己烷为模型化合物,研究了3种分子与Fe〖DK〗(110)表面的物理/化学吸附作用和分子内聚能,分析了温度对吸附膜稳定性的影响。结果表明,油酸和油酸酰胺与Fe〖DK〗(110)表面通过范德华作用发生物理吸附,分子内通过范德华作用、静电作用和氢键作用结合,物理吸附能远大于分子内聚能,使它们能形成稳定的吸附膜。油酸和油酸酰胺的吸附能和内聚能均比环烷烃分子的高,因此在不同温度下能够形成更稳定的吸附膜。同时,酸和酰胺分子中的OC=O通过向Fe〖DK〗(110)表面提供电子发生化学吸附作用,而烃分子不会发生化学吸附,使油酸和油酸酰胺形成的吸附膜更加稳定。温度升高,分子的动能增加,不利于吸附过程的发生,会使吸附膜的稳定性下降,减摩作用减弱;同一温度下,环烷烃的动能比油酸和油酸酰胺的大,这也是油酸和油酸酰胺形成的吸附膜更加稳定的一个原因。     

润滑油添加剂对汽油机低速早燃影响的研究进展

汽油机低速早燃的发生严重制约汽油机燃烧效率，在影响低速早燃的诸多因素中，润滑油添加剂对低速早燃的发生起着至关重要的作用。详细分析了含钙、锌、钼、镁、钠等润滑油添加剂对汽油机低速早燃的影响，并介绍汽油机低速早燃的发生机理。针对减少汽油机低速早燃发生频次提出了改进润滑油添加剂组分及配方的建议。     

含硫化合物极压作用的分子模拟

采用量子化学方法,以二烷基二硫化物为模型化合物,分析了二乙基二硫化物与Fe(110)表面的化学反应历程。结果表明：当工况较温和时,二乙基二硫化物更容易先与Fe表面发生不可逆的化学吸附,以吸附/反应历程为主;当工况较苛刻时,C—S键、S—S键较易断裂,活性硫很容易与Fe表面反应,以分解/反应历程为主。FeS膜内部主要是化学键合作用,其键合能很大,能够在高温下存在于Fe表面;同时FeS膜内原子间的键合能比Fe原子间的低,表面的剪切运动主要克服键合能相对较弱的Fe和S原子间作用,而非键合能很强的Fe和Fe原子间作用,一定的剪切作用使表面可以做相对运动,从而避免了Fe金属表面的卡咬,发挥抗烧结作用。     

硼酸、磷酸对改善复合钙基润滑脂硬化现象的机理探讨

In the 1950’s, complex calcium lubricating grease had been widely used. However, due to the hardening problem in the process of storage and use, the production of complex calcium lubricating grease decreases year by year. Domestic and foreign researchers have done a lot of work on its hardening problem, and it has been found that boric acid and phosphoric acid can effectively improve the hardening problem. In this paper, the water absorption test of several calcium salts was carried out, and it was found that calcium 12-hydroxystearate did not absorb water, and calcium acetate, calcium phosphate and calcium borate had different degrees of water absorption. Calcium acetate has the highest water absorption rate, and calcium phosphate and calcium borate have comparable water absorption rates. Using molecular simulation technology, it is found that in the complex calcium grease system, calcium phosphate and calcium borate prefers to combine with water, which inhibits the water absorption of calcium acetate and makes the hardening problem better.     

α-烯烃组成对PAO性质影响的研究

烯烃原料组成是影响PAO合成油性能的关键因素,文章以三氟化硼为催化剂对不同平均碳数组成的α-烯烃聚合进行了研究。实验结果表明,混合α-烯烃的平均碳数对聚合产物的性质影响显著:平均碳数越大,黏度指数越高,倾点越低。通过调节混合α-烯烃的平均碳数,可以获得不同产品特点的聚合产物,满足不同的应用需求。     

分子内氢键对屏蔽酚抗氧化活性的影响

采用基于密度泛函理论的量子化学从头算法计算了不同分子结构屏蔽酚的O-H键解离能(E_BD),采用压力差示扫描量热仪测定了屏蔽酚在润滑油基础油中的抗氧化活性,考察了屏蔽酚的E_BD与其抗氧化活性之间的关系,并重点探究了结构因素对邻位桥联屏蔽双酚E_BD的影响。结果表明,屏蔽酚的活性构象E_BD越小,其抗氧化活性越高。分子内氢键对邻位桥联屏蔽双酚的E_BD可以产生显著影响。对于邻位桥联屏蔽双酚分子而言,其最低能量构象存在2个O-H┅π氢键,E_BD较高,并非抗氧化活性构象;存在1个O-H┅O氢键的局部最低能量构象,E_BD相对较低,为抗氧化活性构象。邻位亚甲基桥联屏蔽双酚分子的内旋转能垒较低,容易形成E_BD较低的活性构象,这是其抗氧化效果突出的主要原因。     

聚α-烯烃精细分子结构的表征及其与黏度指数的构效关系

结合气相色谱(GC)、场电离-飞行时间质谱(FI-TOF MS)和核磁共振(NMR)等技术，实现了聚α-烯烃(PAO)合成油的烯烃含量、双键类型、碳链长度、支链结构以及异构程度等精细分子结构表征。基于平均碳数、支链长度以及支链个数等精细结构参数，建立起分子组成与黏度指数之间的构效关系。结果表明：加氢前PAO粗产品主要以单烯烃为主，还有少量的链烷烃和双烯烃，不含有芳烃；加氢后的PAO产品中仍含有质量分数10%左右的单烯烃，残留的双键主要以四取代乙烯基为主；对于以1-癸烯为原料合成的PAO,其碳数分布测定优先选择GC方法，对于以C₈～C₁₂混合烯烃为原料合成的PAO,其碳数分布测定优先选择FI-TOF MS方法；与黏度指数的构效关系表明，PAO黏度指数随着平均碳数的增大而增加，随着异构程度的增加而降低。基于建立的黏度指数与分子结构之间的关联关系，可对聚合度为3～5的PAO产品黏度指数进行预测。