无氯TATB合成中废溶剂DMF的回收利用研究

TATB的无氯合成是TATB炸药进一步推广应用的关键问题,文章研究了无氯TATB合成中DMF废溶剂的减压蒸馏回收工艺条件,考察了DMF废溶剂在减压蒸馏过程中温度与真空度之间的关系,优化出较优的工艺参数作为废溶剂DMF的回收工艺参数,并且以回收的DMF作为溶剂,用于新法合成TATB胺化反应,得到的TATB纯度大于96%,满足国军标使用要求。     

五环[5.4.0.0~(2,6).0~(3,10).0~(5,9)]十一烷的合成和表征

将二聚环戊二烯裂解生成的环戊二烯,与对苯二醌进行Diels-Alder加成反应,得到了1,4,4a,8a-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5,8-二酮,经[2+2]环加成和黄鸣龙还原反应,最终得到目标产物五环[5.4.0.02,6.03,10.05,9]十一烷,产物总收率为51.6%,采用熔点测定、核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱和质谱对各步产物进行了表征。探讨了Diels-Alder加成和[2+2]环加成反应的影响因素,确定了Diels-Alder加成反应的最佳反应条件:滴加环戊二烯时溶液温度-11℃,时间3 h。[2+2]环加成反应的最佳条件是:以丙酮做溶剂,原料浓度2 g·125mL-1,光照时间23 h。     

俄罗斯圣彼得堡国立工学院Ilyushin M.A.教授到绵阳访问

应中国工程物理研究院化工材料研究所的邀请,俄罗斯圣彼得堡国立工学院Ilyushin M．A．教授来四川绵阳讲学。Ilyushin教授主要从事以唑类为配体的过渡金属高氯酸盐配合物作为起爆药剂的合成、性能及应用研究。     

小尺寸LLM-105的重结晶控制方法研究

采用溶剂-非溶剂重结晶法研究了影响LLM-105晶体形貌和粒度大小的因素及影响觃律,选取浓硫酸为溶剂、水为反溶剂,采用反加法研究了溶剂反溶剂体积比、结晶温度、搅拌速度等主要因素对结晶形貌和粒度的影响。结果表明,在搅拌速度500r·min-1、溶剂非溶剂体积比2:15、结晶温度65℃的条件下,重结晶得到的LLM-105晶体形貌觃则,棱角圆滑,长径比在1~1.5之间,粒度均匀,粒度分布在1~10μm之间,平均粒径D50为4.48μm;放热峰温352.9℃,较原料提高了7.2℃,热安定性更好;机械感度降低,撞击感度和摩擦感度分别下降了80%和59%。     

噁二唑硝胺化合物在水中稳定性及其水解机制

为探索噁二唑硝胺化合物的水解反应行为和内在影响规律,采用量化计算方法对不稳定噁二唑硝胺化合物的自然键轨道(NBO)电荷分布和最低未占有分子轨道(LUMO)分布进行理论分析,发现硝胺基相连的碳中心具有LUMO轨道覆盖,为可能反应位点,而此位点的NBO电荷为分子中最高,通常达到0.7 a.u.左右,是导致水解反应易于发生的主要因素。基于此推论成功预测了5,5'-二硝胺基-3,3'-双(1,2,4-噁二唑)和2,2'-二硝胺基-5,5'-双(1,3,4-噁二唑)(ICM-1 01)两种化合物的水解反应。利用水解实验,获得了水解产物[3,3'-双(1,2,4-噁二唑)]-(4,4'-二氢)-5,5'-二酮和[2,2'-双(1,3,4-噁二唑)]-(4,4'-二氢)-5,5'-二酮,并完成了相应结构表征,明确了水解反应的发生位点,阐明了水解反应机理。利用唑类硝胺化合物的结构等效方法,提出了唑类硝胺化合物发生水解反应的难易顺序为:呋咱3-取代-1,2,4-噁二唑1,2,4-三氮唑1,3,4-噁二唑5-取代-1,2,4-噁二唑。     

一种PYX制备新技术

2,6二-(苦氨基)-3,5二-硝基吡啶(PYX)为淡黄色粉末,密度1.77 g·cm-3,爆速7448 m·s-1,爆压24.2 GPa(计算值)(ρ=1.770 g·cm-3),爆速(7254±16)m·s-1(实测值)(ρ=1.695 g·cm-3),350℃以下热安定性较好,50%爆炸特性落高62 cm(PETN相同条件下11 cm),静电火花感度E50=1.175 J。     

LLM-105炸药合成中三氟乙酸的回收新技术（英）

Trifluoroacetic acid(TFA) is corrosive and toxic,which is hard to decompose by chemical reaction and micro-biological degradation.However,TFA is largely used for the nitrogen oxidation reaction to obtain 2,6-diamino-3,5-dinitropyrazine-1-oxide(LLM-105).Common industrial separation methods such as distillation can not be utilized for recovery of TFA because of a maximum boiling azeotrope(20.6 wt % water,boiling at 105.5 ℃ [3]) formed by TFA and water.Till now,there is few report about the separation method of TFA-H2O.Deng[4] et al.studied     

重结晶方法对2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物晶体特性及性能影响

2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)是性能优异的耐热炸药,其晶体形状对安全及加工性能有较大影响,重结晶溶剂和方法直接影响所得LLM-105的晶体特性。用二甲基亚砜和65%硝酸为溶剂,分别采用降温法、正相和反相溶剂/非溶剂法及超声波辅助结晶的方法,对LLM-105进行了重结晶研究。研究结果表明:无论用何种溶剂,直接降温法重结晶得到的LLM-105,晶体形状均不规则;用溶剂/非溶剂正相滴加法在超声作用下可以得到表面光滑、无孪晶的颗粒状晶体,纯度达98%以上;用溶剂/非溶剂反相滴加法也可以得到表面光滑、无孪晶的规则颗粒状晶体,纯度达98%以上;用65%浓度的HNO3水溶液反相滴加重结晶得到的LLM-105晶体平均粒径适中,粒度跨度小,撞击感度最低。获得了纯度和晶型好,感度大幅度降低LLM-105的制备方法:65%HNO3水溶液反相滴加法。     

TATB和HNS超细炸药的微结构和分形特性（英）

采用溶剂-非溶剂重结晶方法制备了TATB超细炸药和六硝基茋(HNS)超细炸药,对其微结构行了扫描电镜测试、比表面积测试、氮气吸附法分析和分形分析。结果表明,HNS超细炸药是由腰果状纳米颗粒以或紧密或疏松方式堆积而成的团聚体,比表面积为11.8 m²·g^-1。TATB超细炸药是由纳米颗粒互相连接而成的团聚体,比表面积24.77 m²·g^-1。氮气吸附结果显示,HNS和TATB两个样品均呈现IV型吸附曲线,滞后环均位于相对压力较高的区域。Barrett-Joyner-Halenda(BJH)和Horvaih-Kawazoe(HK)曲线显示,在孔径12以下和80以上区域中,TATB样品的孔体积和表面积大于HNS样品,在孔径12~80区域则相反,由此可见TATB的高孔体积和高表面积源于微孔区的作用,而非介孔区的作用。两个样品的吸附曲线均展现出分形微结构,分维数在p/p₀处于0.005~0.04区间较低,在p/p₀处于0.04~0.10区间中等,在p/p₀处于0.1~0.2区间则较高,这三个区间里,TATB样品的分维数均都高于HNS样品。与样品表面积数据相比,BJH、HK数据和分形分析提供的微结构信息更为详细,这将有助于对超细炸药团聚体微结构和微结构-性能关系的理解。     

5,5'-肼基-双四唑的合成与性能

5,5′-肼基-双四唑(HBT)[1]为白色粉末,爆速9463 m·s-1,爆压36.7 GPa(计算值,EXPLO5code),冲击波感度(BAM methods)>30 J,氮含量83.3%,晶体密度(XRD实测)1.841 g·cm-3,是一种性能优良的高氮含能化合物,在气体发生剂、低特征