流变仪旋转叶片法在自由基聚合反应中的应用研究Ⅲ:有机羧酸对丙烯酰胺自由基聚合的阻聚作用

使用装备自制的四叶片旋转叶片的应力控制流变仪研究过硫酸铵和四甲基乙二胺氧化还原体系作为引发体系引发丙烯酰胺自由基聚合过程的模量曲线,交联剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺。测试了添加柠檬酸、聚丙烯酸和乙酸的丙烯酰胺聚合反应的空闲时间(idle time),研究了有机羧酸浓度、体系pH以及缓冲溶液对丙烯酰胺聚合体系的影响,发现在较低pH(小于4.5)的体系中有机羧酸对丙烯酰胺的自由基聚合反应存在阻聚或缓聚作用,并且发现可以调节体系的pH到较高值(10.5)可使被阻聚的自由基被重新激活,激活后的聚合反应的idle time不受有机羧酸浓度和阻聚时间的影响。     

不同引发体系的氧化铝浆料固化过程

用流变仪测试了氧化铝浆料的流变曲线和固化过程的弹性模量曲线,研究了引发剂对氧化铝浆料固化过程的影响.用于引发浆料中单体(acrylimade and N,N'-menthylene-bis-acrylamide,AM/MBAM)的聚合反应的3种引发体系分别为:过硫酸铵(ammonium persulfate,APS)、过硫酸铵-四甲基乙二胺(APS and N,N,N′N′,-tetramethylethylenediamine,APS-TEMED)、偶氮二异丁咪盐酸盐[azobis(2-amidinopropanepane)dihydrochloride,AZAP].分散氧化铝浆料时,柠檬酸加入量为0.2%(质量分数)可以得到较好的流动性.测试氧化铝浆料固化过程中的弹性模量曲线,研究了氧化铝固含量(体积分数)和温度对固化过程的影响.相对于单体溶液的凝胶过程,浆料固化过程闲置时间明显减少:在低温(25℃),APS-TEMED为引发剂时,氧化铝粉体固含量高于38%的固化闲置时间基本不变,为7.6 min;在较高的温度(45℃),APS和AZAP为引发剂时,固含量对固化的闲置时间没有影响,固化的闲置时间分别为15 min和7,5 min.因此,通过改变温度和引发剂可以控制浆料固化进程.加入氧化铝粉体后得到的浆料固化的闲置时间减小,原因是浆料的容器效应以及颗粒表面的吸附导致单体在氧化铝粉体颗粒表面附近浓度增大.     

SiC凝胶浇注成型:不同引发剂引发浆料固化

研究了SiC凝胶浇注成型工艺中,不同引发体系引发浆料固化过程的流变特性,发现SiC粉体对丙烯酰胺(AM)自由基聚合存在阻聚作用.引发剂体系分别为过硫酸铵(APS)、过硫酸铵-四甲基乙二胺(APS-TEMED)氧化还原体系和2,2-偶氮[2-(2-咪唑啉2-基)丙烷]盐酸盐(AZIP·2HCl).3种引发剂引发的浆料固化过程中均存在阻聚作用.AZIP·2HCl引发时,阻聚作用尤为明显,浆料在120min内不能完全固化.烧结助剂的加入可降低阻聚作用对浆料固化的影响,但浆料仍需较长的时间才能完全固化.煅烧处理可消除粉体的阻聚作用,表明粉体表面的不明有机物可能是阻聚作用的原因.对比3种引发体系引发浆料固化过程的流变曲线,得出APS-TEMED是SiC凝胶浇注成型的理想引发体系的结论.     

凝胶浇注成型制备致密 SiC陶瓷材料

采用一种凝胶浇注成型预配液作为陶瓷粉体的分散介质,将亚微米级SiC粉体和烧结助剂Y2O3、Al2O3直接混合,制得了固含量>50vol％的凝胶浇注浆料,在100s-1的剪切速率下,浆料粘度<1Pa·s,可以顺利实现凝胶浇注成型;对得到的SiC素坯进行了无压烧结．在2000℃保温1h(氩气氛)的烧结条件下,烧结体相对密度为(98．1±0．2)％,抗折强度、硬度和韧性分别为(722±70)MPa、(20．18±0．75)GPa、(4．00±0．20)MPa·m1／2．     

改制三部曲推散奏凯歌

近几年山东省平原县金汤水泥有限公司的推散工作有了长足进步,发散设施日趋完备,发散能力逐年增强.截至目前为止,为公司服务的散装水泥运输车辆已达9部,散装罐95个,散装水泥圆库4座,散装水泥装车机两套.2000年销售散装水泥4.93万吨,占水泥销售量的26.9%,创历史最好纪录.公司在推散工作中之所以取得如此骄人的业绩,一个重要的方面是得益于对散装水泥运输车辆管理体制的不断改革和完善,得益于我们引以为自豪的散车产权改革三部曲.     

散运业主话散运:"四喜"连着"四忧"——山东省德州市散装办与平原县金汤水泥公司组织部分散运业主座谈纪要

作为推散重要一环的散装水泥运输业户,他们感受如何,企盼什么?山东省德州市散办与平原县金汤水泥公司多次组织召开了业户座谈会,获得了一些信息。这些信息应当引起省市政府部门、社团组织的关注,从而更有效地为业户们做好协调、服务工作。     

柠檬酸对凝胶浇注成形工艺中氧化铝浆料固化的影响

本文研究了pH=4.5时柠檬酸对氧化铝浆料固化的影响。用流变仪测试过硫酸铵(APS)和四甲基乙二胺(TEMED)氧化还原体系作为引发体系引发丙烯酰胺(AM)自由基聚合过程,交联剂为N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(MBAM)。通过体系聚合过程的复数模量G*和温度的变化曲线,讨论了柠檬酸对丙烯酰胺自由基聚合的阻聚作用,并用乙酸加以验证,说明有机酸使氧化铝浆料不能固化的原因。     

流变仪旋转叶片法在自由基聚合反应中的应用研究Ⅰ:丙烯酰胺自由基聚合反应的空闲时间测试方法

使用装备自制的四叶片旋转叶片的应力控制流变仪研究过硫酸铵(APS)和四甲基乙二胺(TEMED)氧化还原体系作为引发体系引发丙烯酰胺(AM)自由基聚合过程的模量变曲线,交联剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(MBAM)。通过与传统的平行板夹具比较说明了旋转叶片法测试丙烯酰胺聚合是准确、方便的。从丙烯酰胺聚合过程的模量曲线和温度曲线可以得到体系聚合的空闲时间(idle time)。     

氧化锆水悬浮液的分散

通过考察多元共聚物分散剂对氧化锆zeta电位和浆料流变性的影响,研究了氧化锆浓悬浮液的分散性.结果表明: 多元共聚物分散剂的加入增加了氧化锆zeta电位的绝对值,等电点移至2.4以下.随分数剂加入量的增加,悬浮液的流变性出现复杂的情况:低剪切速率下(100s-1以下),悬浮液粘度略微增加;高剪切速率下(100s-1以上),悬浮液的粘度明显降低;4种分散剂中,二元共聚物分散的氧化锆浆料流动性最好,加入质量分数为0.14%,pH值为9.6左右.并制备了体积分数54%的氧化锆浆料,粘度为0.91Pa·s(100s-1).     

水溶性环氧树脂体系的氧化锆凝胶浇注成型

研究了氧化锆凝胶浇注成型工艺中,水溶性环氧树脂凝胶剂对浆料的流变性和固化过程的影响.结果表明:环氧树脂的加入增加了浆料的黏度,但可制备固体含量为53.7%(体积分数),黏度为0.60Pa·s(剪切速率为100 s-1),适合浇注的浆料;为得到较高弹性模量的凝胶,固化剂(二丙三胺)最佳加入量为3.4%(质量分数);环氧树脂溶液的聚合过程和氧化锆浆料的固化过程对温度都具有较大的依赖性,利用这些依赖性可控制浆料的制备、浇注和固化过程.30℃时,浆料中环氧树脂的聚合反应在8min后开始,20min后浆料失去流动性,1 h后浆料完全固化,湿坯弹性模量达到1.96MPa.固化温度越高,浆料固化越快,固化后湿坯的弹性模量就越高.