微波消解-ICP-AES法测定含钨钢中的铬、钒、钼

文章叙述了一种微波消解-ICP-AES法测定含钨钢中的铬、钒以及钼的方法。试样采用加入硝酸、盐酸及氢氟酸并经微波消解的方式处理,可以有效避免磷酸的不利影响。文中就分析谱线的选择、基体干扰及共存元素干扰等因素进行了考察,确定了最佳试验条件。实验表明,该方法操作简便、快速,结果准确,可以满足实际生产中的检测要求。     

二苯卡巴肼光度法测定镀铬板表面铬氧化物含量

测定镀铬板表面镀层中铬氧化物及金属铬意义重大,但以往测定的大都是镀铬板表面铬氧化物量(以铬计,下同)和金属铬量的总和。实验在A657/A657M-03标准附录中测定镀铬板表面铬氧化物方法的基础上,通过采用辉光光谱法对氢氧化钠溶液浸泡镀铬板前后的表面进行对比分析,证实了氢氧化钠溶液仅对镀铬板表面的铬氧化物有溶解作用,而不能溶解金属铬,同时优化了铬氧化物的溶解条件和光度法测定条件。实验表明:将镀铬板浸泡到300 g/L 90 ℃的NaOH溶液中20 min可将镀铬板表面铬氧化物溶解完全;在样品溶液中加入H₂SO₄(1+1)中和至pH为7,再加入5.0 mL硫磷混酸(3+3+4)、2.0 mL AgNO₃溶液以及5.0 mL(NH₄)₂S₂O₈溶液,加热至沸腾并保持约10 min以破坏过氧化物,冷却至室温后加入3.0 mL二苯卡巴肼溶液并稀释至100 mL,在542 nm处于2 cm比色皿中测定,Cr质量在0.24～100 μg之间有较好的线性关系,其线性方程为A=0.002 1+0.013 m_Cr(μg),相关系数为0.999 7。方法检出限为0.24 μg,测定下限为1.2 μg。将最终所测得镀铬板表面铬氧化物的量除以镀铬板试样面积,最终可计算出单位面积内镀铬板表面铬氧化物的含量。采用实验方法对两类镀铬板表面铬氧化物进行测定,所得平均含量分别为12.8 mg/m²和11.1 mg/m²,其相对标准偏差分别为3.1%(n=5)和3.6%(n=5)。对镀铬板试样进行加标回收,测得铬氧化物的加标回收率在92%～101%之间。     

钢铁材料表面成分及其深度分布的射频辉光放电光谱研究

利用射频辉光放电光谱仪逐层分析的特点,对钢铁表面分析的4个特殊实例进行了研究探讨。分析了镀锌板镀层中元素的组成,在质量分数-深度谱图中计算出镀锌板镀层中脆性相(γ相)的厚度;研究了镀锡板表面氧元素的深度分布,通过对比分析正常及缺陷镀锡板的辉光谱图,确定了试样表面暗黄色斑点产生的原因为镀锡层表面不够致密;建立了一种强度积分法直接对未校正元素进行半定量分析,并应用于硅钢涂层中镁元素的计算,相对标准偏差为2.41%;探讨了用能产生高能量离子的氖气作为工作气体,用于氟等难激发元素的分析测定的可行性研究,测定一种钢     

辉光深度定量分析模型中的缺陷和解决方法

辉光放电发射光谱分析是一个十分有用的表面分析技术。利用溅射率模型,能建立一个涵盖基体和涂镀层中主元素含量变化的宽浓度范围的工作曲线,通过工作曲线,直接得到的强度-时间谱图可以转换为含量-深度谱图。在这个过程中,需要计算每个溅射层的密度数据,而每一层的密度不能准确计算是该模型的一个缺陷。化合物中元素电负性决定了键的性质,进而决定了原子间距,而原子间距是进行密度理论计算的关键点。为了方便密度的理论计算,将物质分类建立密度计算模型。对于合金层,将原子认为是密集堆积来计算其密度;对于单质和单一的化合物,可以直接调用数据库中的密度数据;对于合金和化合物的混合,用合金原子和化合物之间为密集堆积来计算其密度。这种密度计算的方法有一定的局限性,但是在一些实际应用中也取得了很好的效果。     

镀锌钢板冲压粉化原因分析

利用辉光放电发射光谱法对镀锌板进行表面分析。结果表明:冲压粉化的镀锌板的镀层厚度及镀层内Zn、Fe和Al元素成分与正常镀锌板不同,且镀层本身也不均匀;冲压粉化的镀锌板与冲压正常的镀锌板的镀层结构也不同。进一步对比分析冲压粉化的镀锌板和正常镀锌板的镀层结构,发现冲压粉化镀锌板的γ相厚度是正常的镀锌板γ相厚度的10倍。过厚的γ相使镀锌层的延展性能较差,从而导致它在冲压过程中出现粉化。     

ISO13528与NATA能力验证尧敦图的统计模型比较

对ISO13528和澳大利亚国家检测机构协会(NATA)所用的能力验证尧敦图的统计模型进行了讨论,分别利用霍特林T²检验和二维正态分布推导出尧敦椭圆方程的公式,使用Excel软件绘制出尧敦椭圆,参与能力验证的各个实验室的分析数据也在同一个图中显示出来。利用坐标变换,还得到了其他不同坐标下的尧敦图。在一个尧敦图中同时绘制出置信水平分别为95%和99%的尧敦椭圆,直观显示出合格数据、存疑数据和不合格数据。ISO 13528中,Z_A,B是系统误差和随机误差的组合,利用主成分分析,可以将他们区分和表示出来。由于原始数据不总是正态分析,且采用了不同的数学模型,NATA方法得到的尧敦椭圆和ISO 13528得到的尧敦椭圆有时是不同的。     

原子吸收光谱法测定磷铁合金中的锰元素含量

研究了应用原子吸收光谱法测定磷铁合金中锰元素含量的分析方法。试样采用硝酸-盐酸-氢氟酸混酸溶解,经由两次高氯酸冒烟分解完全,然后在原子吸收光谱仪上测定。通过条件试验系统研究了称样量、基体元素、以及光谱通带、燃气流量等仪器测量参数对测量的影响,确定了最佳测量条件。将该方法应用于多个磷铁合金标准样品的测定,所得结果与认定值一致,并且测量相对标准偏差RSD1%。     

堀场气体元素分析仪校正模式初探

介绍了一元线性回归与最小二乘法,详细描述了堀场气体元素分析仪选用的4种校正模式,结合数据,对每种模式的构想、公式等进行了说明,有助于仪器使用者明确概念,按照自身实际选用。     

二苯碳酰二肼分光光度法测定氮化硅铁中铬

氮化硅铁是一种重要的耐火材料,实验研究了应用二苯碳酰二肼分光光度法测定氮化硅铁中铬元素含量的分析方法。针对试样分解方法、氧化条件、显色条件、干扰消除等进行了试验研究,确定了最佳分析条件。试样于镍坩埚中以2 g氢氧化钠作为熔剂在650 ℃熔融10 min分解,在热水中浸取熔块后,以氢氟酸、高氯酸冒烟除去试样中的硅元素。用硫酸(1+9)溶解盐类后,在硫酸介质中以2.0 mL 10 g/L高锰酸钾溶液氧化铬至正六价,再加入过量的200 g/L碳酸钠溶液沉淀分离铁、镍等共存元素,最后在0.05～0.2 mol/L硫酸中利用铬与二苯碳酰二肼反应显色对其进行了测定。应用实验方法对氮化硅铁样品进行测定,测定值与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定值一致,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=11)小于2%;加标回收试验结果表明回收率为101%。     

电感耦合等离子体质谱法测定硅钢中痕量铝钼钒钛铌

研究了应用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）同时测定硅钢中痕量铝、钼、钒、钛、铌元素的分析方法。通过条件试验对测量参数进行了优化,确定RF功率1 400 W,泵速30 rpm,采样深度140,雾化压力0.90。样品采用硝酸分解,以Be、Y混合内标校正了测量过程中高基体引起的信号漂移。根据测量时存在的质谱干扰情况,选择同位素²⁷Al、⁹⁸Mo、⁵¹V、⁴⁷Ti和⁹³Nb作为测定同位素,同时通过调节仪器参数使得双电荷离子和氧化物离子的产率最低,以减少其带来的干扰。采用基体匹配法配制校准溶液,以标准加入法建立工作曲线,并扣除试剂空白。该方法各元素的测定下限均可达到1 μg/g。用于硅钢标准样品的测定,所得结果与参考值完全吻合,各元素的RSD小于5.2％。