负载型油溶性铑膦配合物的结构及其氢甲酰化催化性能

用３１Ｐ（１Ｈ）－ＮＭＲ、ＩＲ表征了铑膦配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３负载ＳｉＯ２前后及反应前后的结构变化,并用固定床加压连续流动微反－气相色谱联用装置评价了ＳｉＯ２负载型铑膦配合物催化剂上丙烯氢甲酰化反应。结果表明,ＳｉＯ２表面的膦物种与担载量有关。当担载量为００ｌｍｍｏｌＲｈ／ｇＳｉＯ２时,膦谱中化学位移在δ＝４５处具特征双峰的配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３负载于ＳｉＯ２载体后,变成δ≈３７０的单峰,对应的ＩＲ谱显示,负载后配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３中Ｒｈ－Ｈ键基本消失,配位羰基Ｃ－Ｏ键的伸缩带从ｌ９２８ｃｍ－１处代之在１９８０ｃｍ－１和ｌ８６９ｃｍ－１处出现两个新吸收峰;推断在该担载量下,ＳｉＯ２表面上主要的负载配合物物种是配位构型畸变的三膦单核配合物物种及少量双核配合物物种,反应后,可观察到游离的ＰＰｈ３物种,氢甲酰化活性下降的催化剂中膦物种已经很少     

高效甲醇合成催化剂及一次性通过过程研究

以Ni修饰多壁碳纳米管复合材料(y%Ni/CNT)为促进剂,制备一类合成气高效制甲醇催化剂Cu6Zn3Al-x%(y%Ni/CNT).实验发现,在传统工业甲醇合成Cu-ZnO-Al2O3催化剂中添加适量y%Ni/CNT能显著提高其对甲醇合成的催化活性;在Cu6Zn3Al-12.5%(8%Ni/CNT)催化剂上,2.0MPa,493 K、H2/CO/CO2/N2=62/30/5/3,GHSv=2700ml/(h·g)的反应条件下,CO转化率达34%,甲醇STY为442 mg/(h·g),是非促进的参比催化剂Cu6Zn3Al(330 mg/(h·g),在513 K)的1.34倍.该类催化剂对于合成气一次性通过制甲醇过程有重要应用前景.     

化学法MgCl_2——n-BuOH——SiCl_4——TiCl_4体系丙烯等规聚合催化剂中n-Bu含量对催化行为的影响

用丁醇和氯化镁制成醇溶剂化物,经SiCl_4解醇而得到的MgCl_2晶体,其中包含有少量的硅酯并吸附有丁醇。丁氧基的存在对以后制成的催化剂的性能有很大的影响。将TiCl_4负载于上述反应法制备的MgCl_2载体上,TiCl_4便与载体上残存的丁醇及表面的硅酯作用生成烷氧基氯化钛。改变制备条件及负载不同配比的氯化钛-丁氧基钛混合物,便可得到烷氧基含量不同的催化剂。催化剂前身的表面上钛化合物可用Ti(n-BuO)nCl_4-n(n<4)表示。本实验结果表明,若n大于0.1,随着n值的增大,催化剂的活性下降,产物的等规度也偏低,而聚合物的分子量则升高。本文对这些规律作了些探索性的解释,为改进这种催化剂提供一定线索。     

乙烯光电催化氧化的研究—金属/n-GaP光阳极

本文用光电化学的方法,研究了催化氧化乙烯兼得氢燃料的可能性,还研究了以n-GaP半导体为基底的电极表面镀金属(Au、Ag、Pd)膜,既防止光腐蚀又催化乙烯氧化反应的规律性。考察了外加偏压、pH和溶剂等因素对反应的影响,并初步探讨了可能的反应机理。     

载体促进输送膜进展

本文从含载体膜的传质机制、栽体和膜材料的选择方面综述了载体促进输送膜的发展过程,着重介绍了载体促进输送膜在气体分离方面的进展。     

催化剂分子设计专家系统ESMDC及其在甲烷氧化偶联催化剂设计中的应用

本文介绍了我们完成的催化剂分子设计专家系统ＥＳＭＤＣ的体系结构、性质数据库和知识规则库及其功能等程序设计特点，并介绍了这一专家系统在甲烷氧化偶联催化剂组分设计中的应用．     

Nb_2O_5对丙烷氧化脱氢催化剂YVO_4的助催化作用

制备了纯相的ＹＶＯ４催化剂,并用浸渍法和机械混合法制备了以Ｎｂ２Ｏ５为助剂的Ｎｂ２Ｏ５／ＹＶＯ４催化剂。催化剂的活性评价结果表明,采用浸渍法制备的Ｎｂ２Ｏ５／ＹＶＯ４催化剂的选择性明显比ＹＶＯ４催化剂高。但ＴＰＲ结果表明,Ｎｂ２Ｏ５／ＹＶＯ４催化剂更难还原。这可归结为Ｎｂ２Ｏ５与ＹＶＯ４的相互作用抑制了氧化能力强的活性位,从而提高了催化剂的选择性。机械混合法制备的催化剂则与ＹＶＯ４相近。