手性识别研究中的手性选择剂及其应用

详细介绍了目前色谱中常用的各种手性选择剂的功能和作用,包括环糊精、多糖、蛋白质、抗生素以及人工合成的手性大环等,并对其应用作了简述.     

一个新奇配体及其配合物的合成与表征

3，4，9，10-二苯并-5，8-二氧杂-1，12，15-三杂环十七烷与丙烯睛反应合成了一个新奇的配体3，4：9，10-二苯并-5，8-二氧杂-1，12，15-三氯杂环十七烷N，N’，N”-三丙腈（L），并制得了其相应配位物MLSO4·nH2O（M＝Cu2，Co2，Ni2+，n＝1～4）。这些化合物经IR、NMR和元素分析表征。Cu2，Co2Ni2+各自与环上O2N3和SO42-配合形成一个畸变八面体结构。     

N,N′-二羧甲基大环醚双内酯配合性能的研究

用电位滴定法,在（２５．０ ±０．１）℃, Ｉ＝ ０．１０ ｍ ｏｌ·ｄｍ ３（ＮＭｅ４ＮＯ３） 条件下测定了Ｎ,Ｎ′—二羧甲基大环醚双内酯（Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ） 的质子化平衡常数,及其与Ｍｇ２＋ ,Ｃａ２＋ ,Ｓｒ２＋ ,Ｂａ２＋ ,Ｃｕ２＋ ,Ｚｎ２＋ ,Ｃｄ２＋ ,Ｐｂ２＋ 金属离子配合的平衡常数,讨论了醚环大小对平衡常数、配位方式以及配体稳定性的影响． 配体Ⅰ与上述金属离子形成配合物的稳定常数,对于同一种金属与配体Ⅱ,Ⅲ相比为最小． 配体Ⅰ与较大的金属离子如Ｓｒ２＋ ,Ｂａ２＋ ,Ｃｄ２＋ 生成配合物时,这种差异更加显著． 配体Ⅰ与Ｐｂ２＋ 配合的稳定常数,比预料的高出很多． 与碱土金属离子Ｃａ２＋ ,Ｓｒ２＋ ,Ｂａ２＋ 形成配合物的稳定常数,随金属离子半径增大而减小． 与过渡金属离子Ｃｕ２＋ ,Ｚｎ２＋ ,Ｃｄ２＋ 形成配合物的稳定常数,呈相似的规律． 配体Ⅱ与Ｍｇ２＋ 形成的配合物,其稳定性最差．而与Ｃａ２＋ ,Ｓｒ２＋ ,Ｂａ２＋ 形成配合物的稳定常数比与Ｍｇ２＋ 形成的配合物的稳定常数高出很多且相互间很相近,故配体Ⅱ可用于从碱土金属离子中分离出Ｍｇ２＋ 离子． 用ＮＭＲ 研究了配体Ⅰ的水解产物的结构     

大环配合物[Ni (14)4,11-二烯-N4)]Ⅰ2和Co((14)4,11-二烯-N4)]Ⅰ2的合成

在酸性条件下,丙酮缩合成异丙基丙酮,再与乙二胺反应生成β-氨基酮,再与另一酮基缩合得到[(14)4,11-二烯-N4]2HI,最后分别与Ni(OAc)2·4H2O和Co(OAc)2·4H2O进行反应,得到大环配合物[Ni (14)4,11-二烯-N4)]Ⅰ2和[Co (14)4,11-二烯-N4)]Ⅰ2,其结构经IR、...     

大环配合物[Ni（（14）4,11-二烯-N4）]I2和[Co（（14）4,11-二烯-N_4）]I2的合成

在酸性条件下,丙酮缩合成异丙基丙酮,再与乙二胺反应生成β-氨基酮,再与另一酮基缩合得到[（14）4,11-二烯-N4]2HI,最后分别与Ni（OAc）2.4H2O和Co（OAc）2.4H2O进行反应,得到大环配合物[Ni（（14）4,11-二烯-N4）]I2和[Co（（14）4,11-二烯-N4）]I2,其结构经IR、1 HNMR、13 CNMR验证。     

一种新型大环化合的配合常数的测定

本文有pH法测定了大环配体｛3,6,8－三氮双环[9,3,1]-十五－1,11,13－三烯质子化常数,以及它与Cu^2 ,Co^2 配合物的稳定化常数,实验结果表明,在水溶液中,Cu^2 和Co^2 都可以形成ML2,和ML型配合物。     

大环与多吡啶混配稀土三元配合物的合成与性质

Robson大环希夫碱配合物通常以金属离子为模板一步合成得到,获得了大量发展和广泛应用.为进一步拓展混配的大环希夫碱配合物体系并研究其特殊性质和用途,以三价铽离子为模板离子,用2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚和2-羟基-1,3-丙二胺进行[2+2]模板缩合反应,并在反应条件下加入取代的三联吡啶配体一步法直接合成了一个新型的大环与三联吡啶混配单核稀土铽配合物,用红外光谱和电喷雾质谱等物理方法进行了结构表征.电喷雾质谱研究表明:配合物为[2+2]缩合反应生成的单核结构并存在大环配体和三联吡啶混配的结构单元.凝胶电泳实验和抗菌实验证明了目标配合物对质粒DNA p BR322具有一定的切割活性,同时对大肠杆菌也有一定的抑制作用.     

不对称大环配体硝酸钆（Ⅲ）三元配合物的合成与表征

在稀土硝酸盐Gd（NO3）3·6H2O为模板的条件下用二乙三胺和2,6-甲酰基对甲苯酚通过[2＋2]缩合反应合成了一个新的不对称大环配体三元配合物FGd（H2L）（NO3）2]（NO2）·H2O,运用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱和电喷雾质谱等方法进行了结构表征。     

硫氮杂冠醚大环配体及其过渡金属配合物的合成与表征

合成了一种新的含硫氮杂冠醚大环配体4，5：13，14－二苯并－9－甲基－3，15－二氧－20－硫－7，11－二氮双环[15.2.1]二十环－1（19），17－二烯，及其过渡金属Cu(II),Ni(II),Hg(II),Co(II)和Mn(II)的配合物，用元素分析，红外光谱，核磁共振谱，质谱和电导测定等手段表征了这些化合物，发现配体中氧原子和氮原子均与金属离子配位。