2,4-二氯氟苯的合成

论述了2，4－二氯氟苯合成的新方法。以对氯硝基苯为起站原料，经氟化反应、硝化反应及氯化反应制得2，4-二氯氟苯，总收率达59．0％。本合成路线工艺简单、操作安全、原料易得、成本低廉，适合于工业化生产。     

Menke条件下甲苯的固体酸催化选择性硝化

在Ｍｅｎｋｅ条件下，固体酸能对硝酸盐硝化甲苯的位置选择性产生影响，在所选的几种固体酸中皂土和高岭土是较好的对位选择性硝化催化剂，能使硝化产物的对邻比率达１．１～１．５。     

1,4,5,8-四氮杂氢化萘（2,3,-6,7）并双呋咱衍生物的合成

由1，4，5，8—四氮杂氢化萘(2，3，-6，7)并双呋咱经羟甲基化、酰化、硝化和叠氮化等反应合成出一系列热稳定的呋咱含能衍生物，并以^1HNMR、IR、MS、元素分析鉴定了其结构。     

Nitric Oxide (NO) Scaffolds the Peroxisomal Protein–Protein Interaction Network in Higher Plants

The peroxisome is a single-membrane subcellular compartment present in almost all eukaryotic cells from simple protists and fungi to complex organisms such as higher plants and animals. Historically, the name of the peroxisome came from a subcellular structure that contained high levels of hydrogen peroxide (H₂O₂) and the antioxidant enzyme catalase, which indicated that this organelle had basically an oxidative metabolism. During the last 20 years, it has been shown that plant peroxisomes also contain nitric oxide (NO), a radical molecule than leads to a family of derived molecules designated as reactive nitrogen species (RNS). These reactive species can mediate post-translational modifications (PTMs) of proteins, such as S-nitrosation and tyrosine nitration, thus affecting their function. This review aims to provide a comprehensive overview of how NO could affect peroxisomal metabolism and its internal protein-protein interactions (PPIs). Remarkably, many of the identified NO-target proteins in plant peroxisomes are involved in the metabolism of reactive oxygen species (ROS), either in its generation or its scavenging. Therefore, it is proposed that NO is a molecule with signaling properties with the capacity to modulate the peroxisomal protein-protein network and consequently the peroxisomal functions, especially under adverse environmental conditions.     

N-[4-(4-溴丁氧基)-2-硝基苯基]乙酰胺的合成

以对乙酰氨基苯酚为原料,经烷基化、硝化合成N [4 (4 溴丁氧基) 2 硝基苯基]乙酰胺。用正交实验确定了烷基化反应的适宜条件为n(KOH)∶n(1,4 二溴丁烷)∶n(对乙酰氨基苯酚)=1 2∶2 8∶1,68～70℃反应80min,重结晶后收率为77 42%。硝化反应的适宜原料配比为n(HNO3)∶n(乙酸酐)∶n〔N [4 (4 溴丁氧基)苯基]乙酰胺〕=1 9∶9 6∶1,温度低于10℃反应收率可达92 2%。用薄层色谱、IR、1HNMR对产物进行了结构鉴定。分析目标产物及相关化合物的1HNMR谱,结果表明,在邻硝基乙酰苯胺及其衍生物中芳环上乙酰氨基邻位质子化学位移比按经验公式计算的预测值大0 6～1 3,这一特征是硝基和乙酰氨基相互作用的结果。     

5-氨基水杨酸的合成工艺改进

采用简单易行的操作方法对现有的5-氨基水杨酸的合成工艺进行改进。以2-氯苯甲酸(Ⅰ)为起始原料通过n(质量分数98%硫酸)∶n(质量分数65%硝酸)=6∶1的混酸进行硝化反应,得到2-氯-5-硝基苯甲酸(Ⅱ),化合物Ⅱ再与质量分数为15%的氢氧化钠进行亲核取代反应得到中间体5-硝基水杨酸(Ⅲ),最后由铁粉/锌粉与浓盐酸作为还原剂与中间体Ⅲ进行还原反应,得到最终产物5-氨基水杨酸(Ⅳ),3步反应总收率为61%,并且中间体及产品的结构均经IR、~1HNMR和MS进行表征。     

改性皂土催化下甲苯的浓硝酸硝化(Ⅶ)

在皂土硝酸盐催化下，甲苯能被浓硝酸对位选择性硝化，对邻硝化产物比率达１．０以上。     

4,5-二甲基-1,2-二苯胺的合成工艺改进

以3,4-二甲基苯胺为原料,合成了4,5-二甲基-1,2-二苯胺,产品收率达69%以上。在乙酰化、硝化反应中引入了1,2-二氯乙烷溶剂。用正交实验确定了最佳原料配比:n(3,4-二甲基苯胺)∶n(醋酸酐)∶n(硫酸)=1.00∶1.15∶1.10,硝化反应温度为13°C,反应时间为3.5h,硝化产物收率为90.56%,溶剂回收率95%以上。改进后,每摩尔母体的醋酸酐用量由303g减少至118g,浓硫酸用量由304g减少至108g。     

甲苯区域选择性硝化的研究进展

综述近20多年来国内外提高甲苯硝化反应区域选择性的各种方法的新进展。通过对各种硝化剂和催化剂的讨论和分析，提出通过提高甲苯硝化产物中对位异构体的比例，可进一步提高甲苯硝化产物的区域选择性，避免大量邻硝基甲苯的产生，改善了硝化反应环境，减少环境污染。将各种分子筛用于甲苯的区域选择性硝化，具有节约能源及原材料、无废酸废水产生、无腐蚀等特点。硝化产物转化率大幅度提高，硝化产物区域选择性好。     

硝化法制备对氨基间硝基苯磺酸的研究

以对氨基苯磺酸为起始原料 ,经过乙酰化、硝化、水解三步来制备标题物。通过正交试验找出了酰化的最佳反应条件为 :对氨基苯磺酸与乙酐的摩尔比为 1∶1.0 5 ,反应总时间为 1.5h ,反应温度为 2 5℃ ,酰化介质为酰化反应前用碳酸钠及水将对氨基苯磺酸完全溶解 ,使混合液 pH值为 5～ 6 ,反应过程中不再补加碳酸钠 ,其酰化转化率可达 99.6 % ,酰化产物的固体收率可达 96 .0 % ;硝化反应的最佳条件为 :硝化剂用 90 .2 %的硝酸 ,对乙酰氨基苯磺酸与硝化剂的摩尔比为 1∶1.0 5 ,反应温度为 10℃ ,浓硫酸与对乙酰氨基苯磺酸的摩尔比为 8.3∶1,其硝化转化率可达 96 .0 % ,硝化反应的选择性好 ,对氨基邻硝基苯磺酸的量不到 1.0 %。