1,2-二苯氧基乙烷的合成及其表征

以1,2-二溴乙烷和苯酚为原料,KOH水溶液为溶剂,采用相转移催化法和分步加碱法,合成1,2-二苯氧基乙烷。探讨了反应物质的投料比、催化剂的种类、反应温度及回流时间等对收率的影响,确定了1,2-二苯氧基乙烷合成的最佳工艺。当n(苯酚)∶n(1,2-二溴乙烷)=1∶2,n(苯酚)∶n(KOH)=1∶2,加入聚乙二醇PEG-1000作为相转移催化剂,80～90℃回流反应20 h,120℃浓缩分水使反应完全,产率可达90.60%。采用了GC-MS、~1H NMR,熔点测定等对产物进行了分子结构与相关性能的表征。优化1,2-二苯氧基乙烷的合成工艺,为工业生产提供依据。     

2-溴乙氧基苯的相转移催化合成研究

在四丁基溴化铵相转移催化剂存在下,以苯酚、1,2-二溴乙烷为原料合成2-溴乙氧基苯,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。该方法合成2-溴乙氧基苯的最佳工艺条件是:反应温度100°C;反应时间6 h;n(苯酚)∶n(1,2-二溴乙烷)=1∶1.15;n(苯酚)∶n(氢氧化钠)=1∶1.15;溶剂用量为40 mL(相对于0.15 mol苯酚),催化剂用量为1 g(相对于0.15 mol苯酚),2-溴乙氧基苯的收率可达到88.9%以上,产品纯度98.5%。     

1,2-二苯氧基乙烷合成工艺研究

对1,2-二苯氧基乙烷的合成工艺进行研究,以1,2-二氯乙烷、苯酚为原料,聚乙二醇为催化剂合成1,2-二苯基乙烷;考查反应温度、反应时间、反应配比、催化剂用量对反应的影响,并确定了较佳的工艺条件为:物料配比为n苯酚∶n氢氧化钠∶n二氯乙烷=1∶1∶0.55,催化剂用量为苯酚用量的5％(w％w),先在70℃下滴加二氯乙烷,滴加时间为4h,后升温至90℃,压力为4Mpa下保温反应8h,得到粗品经乙醇精制得到纯度为99％的1,2-二苯氧基乙烷,收率高达85％.     

1,2-二苯氧基乙烷的合成及工艺

采用水相体系直接合成得到高纯度的1,2-二苯氧基乙烷,在优化工艺条件下,以1,2-二溴乙烷和苯酚为基本原料,KOH为碱,1,2-二苯氧基乙烷摩尔收率达75%,产品气相色谱纯度达99%,且完成了10 kg/批的扩大合成实验评价,效果稳定。最优合成工艺为:反应时间25 h,w(KOH)=50%的水溶液,n(KOH)∶n(苯酚)∶n(1,2-二溴乙烷)=3.0∶3.0∶1.0,反应温度60℃。在该条件下,产物中杂质的生成量较少。     

无卤阻燃剂1,2-亚乙基双膦酸四甲酯的合成

以亚磷酸三甲酯和1,2-二溴乙烷为原料,在催化剂(CH3)4NI的作用下合成了一种无卤环保型阻燃剂1,2-亚乙基双膦酸四甲酯。当反应温度为160℃,反应时间4.0 h,n(亚磷酸三甲酯)∶n(1,2-二溴乙烷)=3.0∶1.0,催化剂用量为原料质量的0.5%时,该产品产率可达90.9%。用高分辨质谱仪、红外光谱仪及核磁共振波谱仪对产品结构进行了表征,并对该反应条件进行了探讨。     

1-(5-溴吡啶-2-基)环丙烷羧酸甲酯的合成

以2-(5-溴-2-吡啶)乙腈和1,2-二溴乙烷为原料,二甲基亚砜为溶剂,经过烷基化反应获得1-(5-溴吡啶-2-基)环丙烷-1-腈(3),水解反应生成1-(5-溴吡啶-2-基)环丙烷羧酸(2),酯化反应生成1-(5-溴吡啶-2-基)环丙烷羧酸甲酯(1)。优化反应条件为：投料比n(1,2-二溴乙烷)∶n(2-(5-溴-2-吡啶)乙腈)=1.02∶1.00,n(氢氧化钾)∶n(3)=3.0∶1.0,溶剂二甲基亚砜用量1.8 L,双氧水滴加时间2.0 h,结晶温度-15℃,pH为8.0。优化条件下目标化合物1收率69.5%,纯度98.6%(HPLC)。目标化合物的结构经熔点和¹H NMR表征确证。     

氯化苄法制备1,2-二苯乙烷的研究

以苄基氯、铁粉为原料,氯化亚铜及铜粉混合物为催化剂制备1,2-二苯乙烷.当n(铁粉)/n(氯化苄)为0.56,催化剂用量为铜粉0.3 g、Cu2Cl2 0.4 g,反应温度控制在80～85℃,反应时间为2 h左右时,1,2-二苯乙烷产率可达95%以上.     

碘催化合成香兰素缩1,2-丙二醇

以单质碘为催化剂,香兰素和1,2-丙二醇经缩合反应合成了香兰素缩1,2-丙二醇。考察了醛醇物质的量比、催化剂用量、反应温度和反应时间对产品收率的影响。实验表明,较佳反应条件为:当香兰素的用量为0.1mol,1,2-丙二醇的用量为0.18mol,即n(香兰素)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.8,催化剂用量1.2g,反应温度60℃,反应时间20min,香兰素缩1,2-丙二醇的收率达91.3%以上。     

相转移催化合成N,N-二乙基苯胺工艺研究

针对目前常压相转移催化法合成N,N-二乙基苯胺工艺中催化剂无法实现分离的问题,开展了非均相固体相转移催化剂催化合成N,N-二乙基苯胺工艺研究。以苯胺、溴乙烷为原料,氢氧化钠作为缚酸剂,在磷钼钒杂多酸季铵盐催化剂催化合成了N,N-二乙基苯胺,实现了固体非均相相转移催化剂的工艺路线,及催化剂的快速分离。利用单因素试验法对N,N-二乙基苯胺合成工艺进行了优化,得到最佳工艺条件为:反应温度为54℃,n(苯胺)∶n(溴乙烷)=1∶2.4,催化剂用量分别为1.6g,反应时间为5.5h,氢氧化钠用量为0.55 mol,氢氧化钠浓度为35%,收率达到82.8%。     

邻苯二甲酰亚胺钾催化合成（R）-碳酸丙烯酯

以尿素和（R）-1,2-丙二醇为原料、邻苯二甲酰亚胺钾为催化剂合成了（R）-碳酸丙烯酯。考察了尿醇摩尔比、反应时间、催化剂用量对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为：取1.0 mol（R）-1,2-丙二醇,n（（R）-1,2-丙二醇）∶n（尿素）=1.0∶2.0（摩尔比）,催化剂用量为1.0%,反应时间为2.0 h,在上述反应条件下,产品收率可达96.3%。     

甲醇钠催化合成(R)-碳酸丙烯酯

以碳酸二甲酯和(R)-1,2-丙二醇为原料、甲醇钠为催化剂合成了(R)-碳酸丙烯酯。考察了酯醇摩尔比、反应时间、催化剂用量等因素对反应的影响。确定了其最佳反应条件为:取1.0mol(R)-1,2-丙二醇,n((R)-1,2-丙二醇)∶n(碳酸二甲酯)=1.0∶1.1,催化剂(甲醇钠)用量为4.0mol%,反应时间为5.0h,在上述反应条件下,产品收率可达88.6%。     

亚硫酸铵催化氧化实验研究

经济高效的将亚硫酸铵转为硫酸铵,是氨法脱硫工艺的关键。采用氧气作为氧化剂,硫酸钴为催化剂,在搅拌反应器中对亚硫酸铵催化氧化过程进行了实验研究。考察了亚硫酸铵初始浓度、硫酸铵初始浓度、催化剂浓度、反应温度、空气流量、溶液pH对亚硫酸铵氧化率的影响。结果表明：控制亚硫酸铵初始浓度为0.3 mol.L-1,硫酸铵初始浓度为0.3 mol.L-1,硫酸钴为0.001 mol.L-1,空气流量为400 L.h-1,pH为6.0,反应温度50℃,反应4 h后,氧化率达到90%。     

室温下氨基磺酸催化合成喹噁啉衍生物

用廉价、无毒、易得的氨基磺酸作为催化剂,以二氯甲烷为溶剂,用芳香、杂环及脂肪1,2-二酮分别与1,2-二胺在室温下进行缩合反应得到喹噁啉衍生物。考察了溶剂、催化剂用量、反应时间对产物收率的影响,优化的工艺条件为:n(二酮)∶n(二胺)∶n(氨基磺酸)=1∶1∶0.15,反应温度25℃,反应时间6 h,产物最终收率均超过75%。该反应放大200倍后,即在1 L溶剂中,用1 mol的反应物反应时,在优化的工艺条件下产率仍然可以达到70%。氨基磺酸可以循环使用5次而产率保持稳定。     

环辛烯双氧水相界催化环氧化反应研究

以氯甲基化大孔聚苯乙烯-二乙烯苯交联树脂接枝N-苄基-N,N-二甲基-N-十二烷基季铵磷钨杂多酸盐为相界催化剂,进行了无搅拌条件下的环辛烯双氧水催化环氧化反应研究。对影响反应的因素如催化剂用量、反应温度、双氧水与环辛烯摩尔比、双氧水质量分数、溶剂、催化剂颗粒直径、催化剂重复使用性等进行了讨论。结果表明,催化剂可以处于环辛烯双氧水界面处,在完全没有搅拌的条件下催化环辛烯的环氧化反应。在无溶剂、无搅拌、催化剂0.3g,n(双氧水):n(环辛烯)=1.5:1,反应温度72℃,静止反应8h的条件下,环氧环辛烷的产率可达99%以上。催化剂重复使用5次未见活性明显降低。     

Influence of Parameters on Glycerol Hydrogenolysis over a Cu/Al2O3 Catalyst

The influence of technological parameters like hydrogen pressure, temperature, glycerol concentration in aqueous solution, amount of catalyst, stirring speed, and reaction time on glycerol hydrogenolysis to 1,2‐propanediol over a Cu/Al₂O₃ catalyst prepared by coprecipitation was investigated. Functions describing the process were glycerol conversion as well as selectivity to 1,2‐propanediol and to by‐products in the liquid and gas phase. The structure and properties of synthesized Cu/Al₂O₃ were characterized by X‐ray diffraction, energy dispersive X‐ray microanalysis, BET surface area, average pore volume, and pore diameter. Catalyst recycle studies were also performed.     

表面接枝高密度磺酸基聚苯乙烯的制备及表征

以无水溴化铝为催化剂,对氯苯甲醛为醛基化试剂,通过傅克反应在聚苯乙烯微球表面接枝醛基;基于醛基的可氧化性,利用还原剂硝酸铵铈将树脂微球表面的醛基自由基化,引发对苯乙烯磺酸钠在树脂微球表面聚合,并对其进行表征。结果表明,聚苯乙烯微球磺酸化改性成功,优化的磺化工艺条件为:醛基含量1.5 mmol/g的聚苯乙烯微球用量0.3 g,对苯乙烯磺酸钠质量浓度40 g/L,硝酸铵铈质量浓度40 g/L,反应温度70℃,在此条件下制备的树脂表面磺酸基含量为58 mmol/g。     

烟气脱硫产物亚硫酸铵非催化氧化动力学

采用搅拌反应器,通过改变初始亚硫酸铵浓度、pH值、空气流量、温度以及硫酸铵浓度、不加催化剂,对氨法烟气脱硫产物亚硫酸铵氧化反应动力学进行了研究。实验结果表明:在硫酸铵浓度为0.15 mol/L、温度为35～60℃的溶液中、氧化空气流量为150～400 L/h时,亚硫酸铵的氧化速率随着pH值增加而下降,随着温度和空气流量的增加而增大;当硫酸铵浓度增大时,亚硫酸铵的氧化速率下降;在pH值为5.5时反应的活化能为31.88 kJ/mol。     

KINETIC STUDY OF BENZYL ALCOHOL OXIDATION UNDER PHASE TRANSFER CATALYSIS CONDITIONS

In this work, benzyl alcohol oxidation to benzaldehyde by sodium hypochlorite (NaOCl) in the presence of quaternary ammonium salt was successfully carried out in an organic solvent/aqueous solution two-phase medium. An aqueous solution of low pH value is found to be favorable for the oxidation of benzyl alcohol by sodium hypochlorite. However, certain amounts of hypochlorite ions are converted to chlorines in a solution of low pH value simply by adding sulfuric acid. It is thus our goal to find a method for the production of benzaldehyde of high yield in a solution at low pH value and the prevention of chlorine production from sodium hypochlorite. Therefore, the primary purpose of this work is to search for a favorable condition for the production of benzaldehyde. It is effective to adjust the pH value by adding KCl/HCl solution rather than by adding sulfuric acid solution. Under this circumstance, the reaction follows a zero^th order rate law. Kinetics of the oxidation by sodium hypochlorite under phase transfer catalysis condition, including the effect of the agitation speed, the amount of TBAB catalyst, quaternary ammonium salts, the amount of sodium hypochlorite, the amount of sodium hydrogen carbonate, organic solvents, the pH value, the amount of dichloromethane, and the temperature on the conversion were investigated in detail. Reasonable explanations were made to satisfactorily account for the results.