环氧丙烷合成技术的研究进展及展望

介绍了丙烯氧化制环氧丙烷的催化工艺和催化剂的研究现状,包括现有环氧丙烷的生产工艺,分子氧为氧化剂、过氧化氢为氧化剂、O2／H2为氧化剂、有机过氧化物为氧化剂的丙烯直接环氧化以及光催化氧化等;并对各反应工艺和催化剂、催化反应机理和发展前景进行了讨论。     

N-甲基吗啉钨酸盐催化环氧化环辛烯反应研究

合成一种新型N-甲基吗啉钨酸盐[Mor1,n]Na W2O11(n=2,5,8),并考察了在以30%H2O2为氧化剂,乙腈为反应溶剂,[Mor1,2]Na W2O11为催化剂的催化环氧化环辛烯的反应体系中反应溶剂的量、催化剂的量、氧化剂的量和反应温度的变化对产率的影响,最终确定了最佳反应条件:反应温度70℃,环辛烯1 mmol,催化剂量30μmol,H2O2(30%)量2 mmol,乙腈0.5 m L,反应6 h,产率96%。     

Mn Salophen/A12O3高压催化环己烯合成环己烯酮

介绍了催化荆MnSalophen/A12O3的制备方法,并对其结构进行了表征.然后以自制的MnSalophen/A12O3为催化剂,以分子氧为氧化剂,研究了催化剂用量、反应时间、反应温度以及反应压力对环己烯转化率和环己烯酮收率的影响.结果表明,在催化剂用量:50 mg,反应时间:8 h,反应温度:100℃,反应压力:1.5 MPa的条件下,环己烯酮的收率可达50.3%.     

杂多化合物催化过氧化氢氧化烯烃环氧化反应研究进展

烯烃的环氧化反应是化学工业中重要的化学反应之一,其环氧化物是用途极为广泛的有机原料和化学中间体。文章综述了以杂多酸为催化剂,过氧化氢为氧化剂的烯烃环氧化反应研究进展,指出了今后此类环氧化反应催化剂发展方向。     

双醛淀粉Schiff碱钴配合物催化环己烯环氧化反应

合成了双醛淀粉Schiff碱钴配合物,并利用FT-IR、UV-vis对其结构进行了表征。以该配合物为催化剂,H_2O_2为氧化剂,异丁醛为助氧化剂,研究了乙腈溶液中环己烯的环氧化反应,考察了催化剂用量、温度、物料比等参数对环氧化反应的影响。结果表明:制备环氧环己烷的最佳工艺条件是催化剂用量20 mg,n(H_2O_2)∶n(环己烯)=2∶1,n(异丁醛)∶n(环己烯)=2∶1,温度60℃,时间6 h。在此条件下,环己烯的转化率为53.8%,环氧环己烷的选择性为61.2%。     

丙烯环氧化反应的研究新进展

综述了不同氧源与丙烯环氧化反应的研究新进展。主要包括:氢氧原位制备过氧化氢丙烯环氧化,直接以分子氧为氧化剂的光诱导环氧化反应以及以臭氧和一氧化二氮为氧化剂的研究。指出开发活性高、选择性好的催化剂是解决问题的关键,并对其应用前景进行了讨论。     

环己烯液相环氧化催化剂的研究进展

烯烃环氧化是一类重要的有机合成反应 ,其中环己烯经催化环氧化制得的环氧环己烷可广泛用作合成精细化学品的原料。阐述了Mo(Ⅵ )、V(Ⅴ )、Ti(Ⅳ )络合物、过渡金属卟啉络合物等环氧化用催化剂以及无机过氧酸盐、过氧化氢、分子氧、有机过氧酸及烷基过氧化氢等常用氧化剂在环己烯液相环氧化中的应用研究进展。还介绍了无机固体负载催化剂和高分子负载催化剂的负载化方法。最后展望了烯烃环氧化的研究开发趋势。     

MnSalophen/Al_2O_3高压催化环己烯合成环己烯酮

介绍了催化剂MnSalophen/Al2O3的制备方法,并对其结构进行了表征。然后以自制的MnSalophen/Al2O3为催化剂,以分子氧为氧化剂,研究了催化剂用量、反应时间、反应温度以及反应压力对环己烯转化率和环己烯酮收率的影响。结果表明,在催化剂用量:50 mg,反应时间:8 h,反应温度:100℃,反应压力:1.5 MPa的条件下,环己烯酮的收率可达50.3%。     

杂多酸催化烯烃环氧化的研究进展

烯烃的环氧化物是应用最广泛的有机中间体,在有机合成反应中烯烃的环氧化反应占有十分重要位置。本文主要论述了以杂多酸作为催化剂,季铵盐作为相转移催化剂,以双氧水为氧化剂,在两相条件下催化烯烃环氧化的反应过程。     

环己烯催化环氧化合成环氧环己烷反应研究

以双醛淀粉Schiff碱钴配合物为催化剂,分子氧为氧化剂、异丁醛为引发剂,研究了乙腈溶液中环己烯合成环氧环己烷的工艺过程,考察了各种因素对环氧化反应的影响及催化剂重复性能。结果表明,催化剂用量1.2%,氧气流量20 m L/min,醛烯摩尔比2,温度35℃,时间8 h,此时环己烯的转化率和环氧环己烷的选择性可达到82.8%,71.2%;催化剂分离回收容易,可重复使用3次。     

Ni2P/TiO2的制备、表征及其加氢脱硫反应性能

利用程序升温还原方法合成了Ni2P／TiO2催化剂，采用H2-TPR、XRD、XPS等技术对样品的结构和性质进行了表征，研究了催化剂对噻吩的常压加氢脱硫反应性能。结果表明，在TiO2为载体的负载型催化剂上，Ni2P为主要活性相，无明显的单质Ni相；与Ni2P／SiO2相比，Ni2P／TiO2催化剂对噻吩常压加氢脱硫反应有较高的转化率以及良好的稳定性，噻吩稳定转化率达到了36％左右。     

S_2O_8~(2-)/ZrO_2-SiO_2固体酸催化剂的制备及催化合成柠檬酸三丁酯

采用共沉淀法制备S2O82-/ZrO2 SiO2固体酸催化剂,并用于柠檬酸三丁酯的合成反应,考察了制备条件对催化剂活性的影响,并对催化剂的稳定性进行分析。实验表明:当n(Zr)∶n(Si)=1∶13(摩尔比)时,用0.5mol/L的过硫酸铵溶液浸渍2h,550℃焙烧3h,催化剂用量为0.75g时,柠檬酸的转化率可达97.3%。且催化剂具有较高的稳定性,可重复使用5次以上。     

TiO2-AgCl光催化氧化分解水中有机物的研究

利用AgCl的光催化活性,应用沉淀法将AgCl沉积到TiO2表面,对TiO2的光催化活性进行改性,经过实验发现,利用掺有AgCl的纳米TiO2的光催化性能比单独的使用催化剂TiO2和AgCl有一定程度的提高,能提高活性深蓝的脱色速率.通过研究发现,在pH=3时,加入复合催化剂TiO2-AgCl 的浓度在0.04 g/L,紫外照射时其脱色效果最好,光催化氧化降解活性深蓝的反应是一级反应.     

条状超细镍基负载型催化剂性能研究

用溶胶-凝胶法制备了Ni/TiO_2-SiO_2催化剂粉状前驱体,挤条成型,预还原后用于苯加氢反应,其比表面积和孔容分别达到349 m~2·g~(-1)和0.35 cm~3·g~(-1)。采用BET、XRD和TEM对催化剂物化性能进行表征。利用脉冲氢吸附法考察催化剂中活性组分镍的表面分散度。在固定床微反装置上,以噻吩为毒物,考察了催化剂抗硫中毒性能。在100 mL中试装置上,考察了预还原后催化剂的苯加氢反应的活性、选择性和热稳定性能。实验结果表明,条状Ni/TiO_2-SiO_2催化剂有较大的比表面积,单一的孔径分布,活性组分镍高度分散。每克镍上极限耐硫量达到467.25 μL噻吩。在试验条件下,催化剂能在较宽的温度和液苯空速范围使用,经25天运转,进行100 h催化老化实验,催化剂的比表面性能无显著变化。     

非均相湿式过氧化氢氧化H-酸废水的研究

为研究催化剂对湿式过氧化氢氧化印染废水效果的影响,采用共沉淀法制备了TiO2-CeO2催化剂,并用浸渍法制备了不同铁负载量的Fe/TiO2-CeO2系列催化剂。以过氧化氢湿式催化氧化法处理COD=10 125 mg/L的H-酸模拟印染废水,结果表明:以TiO2-CeO2催化剂处理水样,当催化剂质量浓度为4 g/L,n(Ti)∶n(Ce)=9∶1,水样初始pH=5,反应温度80℃,反应时间2 h,COD去除率达44.3%;以Fe/TiO2-CeO2处理水样,当催化剂质量浓度为4 g/L,n(Ti)∶n(Ce)=9∶1,w(Fe)=2.0%,在水样初始pH=5,反应温度100℃,反应时间1.5 h的条件下,COD去除率可达86.9%。     

SO42-/MnO2-SiO2固体超强酸催化剂的制备研究

以硫酸锰和水玻璃为原料,采用分别沉淀—浸渍法制备不同比例的SO42-/MnO2-SiO2.以催化合成乙酸苄酯为探针反应,考察Mn与Si的摩尔比、焙烧温度、焙烧时间等因素对其催化剂活性的影响.结果表明,催化剂的最佳条件为：Mn与Si的摩尔比为1.0∶1.5,焙烧温度为400℃,焙烧时间为3h,酯化率达最大,93.7％.     

负载型茂金属催化剂的研究进展

茂金属负载化是拓宽其使用范围、降低其使用成本、改善聚合产物形态的有效手段。文章介绍了茂金属在SiO2、沸石、聚苯乙烯等载体上的负载方法、负载机理，综述了负载型茂金属催化剂在催化烯类单体聚合方面的应用，指出了今后的改进方向。     

活性炭纤维负载纳米TiO_2在光反应器中降解空气中微量甲醛的研究

以活性炭纤维为载体,用浸涂法制备了TiO2/ACF(活性炭纤维)光催化剂,设计了栅式光反应器用于空气中微量甲醛的净化,研究了ACF/TiO2的组成和光反应器构造对甲醛净化量的影响。结果表明,TiO2/ACF对空气中微量甲醛有较高的光催化降解活性,催化剂m(TiO2)/m(ACF)=0.082 1,光反应器催化层厚度为2 mm,各催化层间隔为20 mm时,甲醛净化量较大。TiO2/ACF催化剂稳定性好,累计运行45 h,甲醛的净化速率仍保持在0.150μg/(g.m in)左右。     

固体超强酸S_2O_8~(2-)/TiO_2-ZrO_2催化合成柠檬酸三丁酯

以固体超强酸S2O82-/TiO2 ZrO2为催化剂合成了柠檬酸三丁酯,考察了催化剂制备条件对催化活性的影响,以及酸醇摩尔比、反应时间、催化剂用量诸因素对酯化率的影响。实验表明:S2O82-/TiO2 ZrO2具有良好的催化活性。在0.5mol/L(NH4)2S2O8溶液中浸渍TiO2 ZrO2,过滤后于500℃下焙烧3h,得到的催化剂活性最高;当酸醇摩尔比为1∶4,反应时间为3h,催化剂用量为反应物总量的1.5%时,酯化率可达98.5%以上。     

固体超强酸TiO_2/SO_4~(2-)催化合成富马酸二甲酯

研究了以ＴｉＯ２／ＳＯ２－４固体超强酸催化富马酸与甲醇合成富马酸二甲酯（ＤＭＦ）的反应,探讨了催化剂制备条件,原料配比,反应时间,催化剂用量等工艺参数对ＤＭＦ收率的影响。在适宜的工艺条件下ＤＭＦ收率达到９０％,催化剂的重复使用实验表明ＴｉＯ２／ＳＯ２－４是ＤＭＦ合成的一个较适宜的催化剂