计算固体化合物标准熵的新模型——Ⅰ、离子晶体卤化物和碱金属氧化物、硫化物标准熵的计算

本文提出了一个计算离子晶体卤化物和碱金属氧化物、硫化物标准熵的新经验公式:S_(298)~(?)=6.957φ_1+0.3666φ_2+n_1m~*-22.42e.u.(复相关系数为0.998),并进行了计算,其结果与已有实验数据一致,文中还从理论上作了较为详尽的讨论,说明本文的分析是正确的,模型是合理的。     

施工现场照明的应急处理

施工现场有时因工程施工期很短或受其它条件所限,只有三相交流电源而没有三相四线电路,在这种情况下又需安装临时照明,怎样应急处理现场照明而解决施工需要呢?处理的办法可以用三只电压为220伏且功率相等的灯泡组成一组,将三只灯泡一端接在一起,另一端分别接到三相电源上,接成星形如图所示。其道理是线电压 U_(AB)、U_(AC)、U_(BC)是380伏,灯_1、灯_2、灯_3功率相等,阻值也相等,组成了三相星形对称电路,灯_1、灯_2、灯_3两端施加的是相电压,相电压是线电压的1/3~(1/2),所以灯_1、     

磁性法测定残余应力的计算公式

本文在文[1]的基础上,导出了主应力和σ_1+σ_2、主应力差σ_1-σ_2与输出电流Mφ_0、Mφ_(90)之间的关系式,建立了残余应力计算公式。     

盐对AP_(221)破乳剂破乳效果的影响

本文研究了正负离子对 AP_(221)破乳剂破乳效果的影响。对于 W/O 型乳状液,内相无机离子对破乳效果有明显影响。一般地说,盐加入内相可降低 AP_(221)的破乳效果。但在浓度较低时,高价正离子对 AP_(221)的破乳效果略有提高。有盐溶效应的负离子可使 AP_(221)的破乳速度提高1—4个数量级。     

无机盐对非离子表面活性剂水溶液的雾点影响

为了考察在固定无机盐的负离子而改变其正离子时所产生的雾点变化，研究了１－１，１－２，１－３和２－１型无机盐对两种非主子表面活性剂水溶液雾点的影响，结果发现：将无机盐序列中使雾点下降最多的一种盐定为标准，并视为该序列无机盐中负离子引起雾点下降的贡献，其它盐与选为标准的盐使雾点下降的差异可看作盐中正离子对提高雾点的贡献，据此，使雾点下降的无机盐序列中的正了子（即金属离子）提高雾点的效率依次为Ｃｕ＾２３     

基于COSMO-RS的分离甲醇-碳酸二甲酯的离子液体溶剂筛选

基于COSMO-RS,以碳酸二甲酯(DMC)选择度为考察指标,研究了离子液体在分离甲醇-DMC体系中的应用;通过与实验数据对比,验证了COSMO-RS预测离子液体分离能力的准确性。通过对26种阴离子与27种阳离子组成的702种离子液体进行筛选以及对表面电荷密度分布进行分析,探讨了阴阳离子对共沸物分离效果的影响,并筛选出5种对DMC选择度较高的阴离子,选择度顺序为[PF_6][Tf_2N][BTI][B(CN)_4][BF_4];阳离子对DMC选择度影响较小,但碳链或支链增加能提高离子液体对DMC的选择度。根据筛选结果,离子液体[hmim][PF_6]在甲醇-DMC共沸物分离中具有一定的应用前景。     

醋酸锌催化碳酸二甲酯胺解合成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯

在醋酸锌催化作用下,对碳酸二甲酯(DMC)胺解合成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯的工艺条件进行了优化,并对催化机理进行了推测。结果表明,Zn(OAc)_2对DMC甲氧羰基化具有较好的催化活性,在n(DMC):n(HDA)=6、反应温度353 K、反应时间6 h、n(Zn(OAc)_2):n(HDA)=0.04的反应条件下,HDA转化率达92%,六亚甲基二氨基二甲酸甲酯收率达82%。其催化实质是过醋酸锌中Zn~(2+)与DMC中显电负性的羰基氧配位,并通过电子传递效应,籍此引发DMC中羰基碳的正离子化;然后1,6-己二胺中氮负离子再亲核进攻DMC中的羰基碳正离子,发生加成消去反应,进而得到六亚甲基二氨基二甲酸甲酯。     

两种油田用阴-非离子表面活性剂PDES和ODES的性能

为揭示不同结构表面活性剂的性能特征,对棕榈酸二乙醇胺聚氧乙烯醚磺酸盐钠(PDES)和油酸二乙醇胺聚氧乙烯醚磺酸盐钠(ODES)两种磺酸盐型阴-非离子表面活性剂的表面活性性能进行了研究。结果表明:DPES和ODES溶液的临界胶束浓度ccmc分别为1.14×10-3、6.67×10-4mol/L,相对应的表面张力γcmc分别为38.40和35.68 m N/m;随着温度和矿化度升高,ccmc逐渐减小,γcmc逐渐降低。DPES和ODES的Krafft点均低于常规阴离子表面活性剂,分别为17℃和14℃,浊点均大于110℃,溶解性好,具有优良的抗高温性能。质量分数0.5%的PEDS和ODES在Na+浓度为100 g/L或Ca2+浓度为4 g/L的矿化水溶液中均未出现沉淀,表现出了极强的耐盐性能。     

TNT和DNT化学电离[2M+H]~+和[3M+2H]~(++)离子的生成及其质谱-质谱研究

最新观察到三硝基甲苯(TNT)和二硝基甲苯(DNT)等同系物在甲烷化学电离质谱(CIMS)条件下均能生成[2M+H]~+离子。碰撞活化分解—质谱—质谱(CAD MS/MS)分析表明,它们是由2个中性分子结合1个质子并由氧—氢—氧型键构成的缔合离子。另外,由部分DNT异构体生成的另一类有趣的[3M+2H]~(++)双电荷缔合离子也在研究中首次发现。     

短链烷基苯磺酸盐对阴离子/非离子表面活性剂的表面化学性能影响

通过表面张力(滴体积法)、胶束聚集数、浊点的测定,研究了异丙苯磺酸钠(NaCS)、二甲苯磺酸钠(NaXS)对非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚9(AEO_9)、阴离子-非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)及十二烷基硫酸钠(SDS)的表面化学性能、胶束聚集数的影响以及对AEO_9浊点的影响。结果表明,NaCS可使AEO_9的浊点由73.8℃提高至86.2℃,但其cmc降低幅度较小,γ_(cmc)无明显变化;随着NaCS、NaXS的加入,AES、SDS的cmc、γ_(cmc)明显降低,胶束聚集数先突然增大,后缓慢降低。     

一种新型润滑剂——离子液体的摩擦学研究现状

随着人们对润滑剂综合性能要求的提高,各国科学家都致力于开发研究高性能的新型润滑材料.离子液体具有低熔点、不易燃、挥发性低和热稳定性高等特点,有望成为理想的、绿色的、极具发展前途的新型润滑剂,离子液体的摩擦学研究已越来越受到关注.文章简述了离子液体的概念、组成和特点,全面介绍了离子液体的摩擦学研究现状,其中包括常见离子液体和功能化离子液体的摩擦学性能研究以及离子液体中纳米微粒的制备及其摩擦学研究情况,并对今后离子液体的摩擦学研究趋势进行了展望.     

酸性离子液体催化异丁烷/丁烯烷基化研究进展

固体酸催化剂解决了传统烷基化油催化剂的腐蚀性、污染严重等问题,但失活快、产量低,酸性离子液体的催化效果可达传统烷基化油催化剂水平,且产物易分离、可重复利用性好。介绍了酸性离子液体及其催化异丁烷/丁烯烷基化的机理;综述了3种酸性离子液体体系催化异丁烷/丁烯的性能,包括L酸离子液体、B酸离子液体以及B-L双酸性离子液体;主要分析了金属卤代物、B酸及其他促进剂对L酸性离子液体体系催化性能的影响。对催化异丁烷/丁烯烷基化用酸性离子液体的发展方向提出了展望。     

气体在离子液体中的溶解性能

系统地介绍了气体如CO2、CO、O2、H2、SO2、N2以及低级烷烃和烯烃在不同离子液体中的溶解性能以及测量溶解度的方法,总结了气体在不同离子液体中溶解性能的一般规律。不同气体在离子液体中的溶解度差别很大。认为低压下H2和N2除外,其他气体在离子液体中溶解度随温度的升高而减小,随压力的升高而增大。气体在离子液体中的溶解度还与离子液体的极性有关,一般随离子液体的极性增大,气体的溶解度相应减少。离子液体中的阴离子对气体的溶解度影响较大,而阳离子的影响较小。     

基于溶胶凝胶法的二氧化硅负载功能化离子液体用于高效脱除硫化氢

采用溶胶凝胶方法,将几种金属基离子液体([Bmim]Cl?CuCl2, [Bmim]Cl?FeCl3, [Bmim]Cl?ZnCl2, [Bmim]Br?CuCl2和[Bmim]Br?FeCl3)固定于二氧化硅上,开发了一种新型的H2S捕集方法,与纯的粘性离子液体脱硫高温的限制、低传质率和质量损失的缺点,该方法具有显著优势。采用傅里叶变换红外光谱、透射电镜、氮气吸附/脱附、x射线光电子能谱和热重分析技术对吸附剂进行了表征。采用气体流速为100mL/min的动态吸附实验,研究了一系列影响因素包括离子液体中的金属和卤素、离子液体负载量和吸附温度。H2S吸附结果表明,最佳吸附剂为5%[Bmim]Cl?CuCl2/硅胶,最佳吸附温度为20-50?C。H2S可以被捕获并氧化为单质硫,[Bmim]Cl?CuCl2/硅胶可以很容易被空气再生。H2S的高效去除可能是由于在硅胶中形成了纳米级高浓度的[Bmim]Cl?CuCl2,由此表明,采用溶胶凝胶技术将[Bmim]Cl?CuCl2固定于二氧化硅上,有望用于H2S的去除。     

离子液体中纤维素催化转化制5-羟甲基糠醛

 采用1-丁基-3-甲基咪唑离子液体(BmimCl)为溶剂,以磺酸功能化离子液体N-(4-磺酸基)丁基三甲胺硫酸氢盐和CrCl₃氯化为催化剂,开展了纤维素一锅法催化转化制5-羟甲基糠醛(HMF）的研究。采用高效液相色谱分析了液体产物。分别考察了催化剂种类、用量、反应温度和时间对纤维素转化的影响。结果表明,使用离子液体为溶剂,磺酸功能化离子液体和CrCl₃协同作用,将纤维素转化为HMF。当反应在130℃下,磺酸功能化离子液体、CrCl₃和纤维素的摩尔比为5∶4.5∶100时,HMF 收率和产物总收率分别为41%和51%。     

双咪唑环离子液体的制备及其正己烷异构化性能

设计合成了3种分别含甲基、乙基和丁基取代基的双咪唑环离子液体前驱体M₁、M₂和M₃,并对其进行核磁共振(¹H NMR和¹³C NMR)、高分辨质谱(ESI-MS)和同步热分析(TG/DTG/DSC)等表征。基于前驱体M₁、M₂和M₃合成了一系列双咪唑环离子液体催化剂AlCl₃/M₁、AlCl₃/M₂和AlCl₃/M₃,利用紫外-可见光谱(UV-visible)和乙腈红外(CAN-IR)表征方法对其酸性进行了研究。在此基础上研究取代基对正己烷异构化性能的影响并优化其反应工艺条件。结果表明：乙基为取代基的双咪唑环离子液体所合成的催化剂AlCl₃/M₂具有较多的BrÖnsted酸和Lewis酸位,有助于异构化反应的进行;在AlCl₃与前驱体M₂中Cl^-的摩尔比为2.1∶1、反应温度30 ℃、反应时间10 h和剂/油质量比1∶1的最佳工艺条件下,正己烷转化率为74.52%,异己烷选择性和收率分别为29.51%和21.99%。     

新型离子液体对苯并噻吩、二苯并噻吩的萃取性能研究

离子液体是一种优良的绿色溶剂，可应用在石油油品脱硫工艺中，以降低燃油对环境的污染。本文合成了五种新型离子液体[bmim]AlCl4, [bmin]TBP, [bmim]BeS, [bmim]PF6, [bmim]BF4，并将他们用于油品脱硫的模拟体系。比较了五种离子液体萃取性能，结合分子间作用力的理论和价键理论阐述了离子液体萃取脱硫的机理。结果表明，离子液体的萃取性能与其阴离子结构有关，其中[bmim]TBP适宜作萃取脱硫溶剂。苯并噻吩(BT)、二苯并噻吩(DBT)在模拟油品中的初始浓度分别为1000μg/g时，用[bmim]TBP经四级错流萃取和5级逆流萃取，含硫量均能降至50μg/g以下。     

离子液体对甲基丙烯醛催化合成甲基丙烯酸甲酯的影响

将离子液体应用于甲基丙烯醛(MAL)催化合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反应中,催化剂为Pd_5Bi_2PbFe/CaCO_3时,考察了离子液体的性质、用量及重复使用时对反应的影响。结果表明,仅类似于1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([bmim]PF_6)的低粘度憎水性的离子液体适用于该反应,同时循环使用时,活性基本没有降低。在反应体系中加入5%(体积分数)的[bmim]PF_6时,MAL 的转化率为96.2%,MMA 的选择性达98.7%。将离子液体应用于其他几种不饱和羧酸酯的合成过程,产率均大于89%。     

填料塔离子液体气相内脱水实验研究

以1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([BMim][Ac])离子液体为吸收剂,用空气和水蒸气的混合气模拟含水湿气,在θ金属网环填料塔中进行脱水实验。探究了离子液体流量、液体含水量、液体温度、空气流量以及进气含水量对脱水效果的影响,获得了最佳实验参数条件。实验结果表明,气体露点降随液体流量和进气含水量的增加而增大,随液体含水量、液体温度和空气流量的增加而减小。在液体流量9L/h、气体流量1m~3/h、液体中水质量分数1%、湿气中水质量浓度18.26g/m~3、温度20℃的条件下,气体露点降在40℃以上,干气露点低于-20℃,取得了良好的脱水效果,在工业气体脱水、室内空气干燥等领域展现出良好的应用前景。