超支化TAPOB/BPADA-聚酰亚胺的制备与表征

合成了三氨基单体-1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯(TAPOB),利用其和二酸酐单体-双酚A二酸酐(BPADA)反应,制备了端酸酐基超支化聚酰胺酸和超支化聚酰亚胺。通过红外光谱和核磁谱图检测,表明得到了目标聚合物。超支化聚酰亚胺具有中等分子量和较宽的分子量分布,进一步测试表明,聚合物的特征黏度和线性聚酰亚胺相比较低很多。超支化聚酰亚胺保留了线性聚酰亚胺的优良热性能,同时超支化聚合物溶解性能大为改善,在室温下可溶解于常见的强极性溶剂。     

微波辐射合成含三苯胺结构的超支化聚酰亚胺及其表征

在微波辐射条件下,采用两步法以3,3′,4,4′-二苯酮四羧酸二酐(BTDA)和4,4′,4″-三氨基三苯胺(TAPA)为单体,先合成出含三苯胺结构的氨基封端和酐基封端的超支化聚酰胺酸,再经化学亚胺化和热亚胺化分别制得了相应的超支化聚酰亚胺(AM-HBPI和AD-HBPI)。FT-IR和1H-NMR验证了所得AM-HBPI和AD-HBPI的分子结构。TG测试表明此两种芳香族HBPI具有优异的热稳定性,N2中10%热失重温度(Td10%)在540℃以上。溶解性测试发现化学亚胺化得到的HBPI具有优良的溶解性能,可以溶于常见的强极性非质子溶剂。此外,它们还具有极佳的紫外-可见光吸收性能和荧光发射性能。     

亲水性硅橡胶的制备

通过γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)和正硅酸乙酯(TEOS)的水解反应来制备超支化有机硅聚合物,并将制备的超支化有机硅聚合物加入到端羟基聚二甲基硅氧烷(PDMS)中,固化后得到亲水性硅橡胶。采用傅里叶变换红外吸收光谱仪(IR)、接触角测定仪对制备的硅橡胶进行了表征,同时测定了硅橡胶的力学性能。结果表明,超支化有机硅聚合物可以显著改善硅橡胶的亲水性,降低硅橡胶与蒸馏水的接触角,并在一定程度上提高硅橡胶的力学性能。     

超支化聚合物的合成及在丙烯酸乳液中的应用

以季戊四醇为"核",与1,2,4-偏苯三酸酐和环氧氯丙烷反应合成超支化聚合物,并通过马来酸酐进行端基改性,合成了以羟基和/或羧基为末端基的水溶性超支化聚合物(HBPs),通过FT-IR1、H-NMR对结构进行了表征。然后将该超支化聚合物(HBPs)应用于BA/VAc/AA丙烯酸共聚物压敏胶粘剂(PSAs)乳液中。发现超支化聚合物的加入提高了胶粘剂的稳定性和粘接性能。以羧基为末端基的超支化聚合物(HBP-B)加入量为0.5%时,胶粘剂互相矛盾的两个性能——持粘力与剥离强度同时达到最大值。     

改性超支化聚酰胺HBPAMAM-EP的制备及复合物在棉织物上的应用

采用环氧氯丙烷对端氨基超支化聚酰胺(HBPAMAM)进行端基改性,制得端环氧基超支化聚酰胺(HBPAMAM-EP),并将其与ZnO复合应用于棉织物整理,制备成具有多功能性的棉织物。结果表明,当HBPAMAM与环氧氯丙烷比例为1∶28,开环反应温度55℃,闭环反应温度30℃,催化剂50%KOH 4 mL时制得的产物环氧值和产率都较高。经HBPAMAM-EP-ZnO复合整理的棉织物抗紫外性能表现优良(紫外线防护系数UPF为50+);改性棉织物在紫外灯照射下光催化降解亚甲基蓝MB,3 h降解率为99.49%;经HBPAMAM-EP和HBPAMAM-EP-ZnO整理的棉织物折皱回复角接近270°(未处理棉织物折皱回复角为179°),抗折皱性能明显增强。同时,经耐水洗测试表明经HBPAMAM-EP-ZnO整理的棉织物在洗涤30次,依旧能具有较好的抗紫外(UPF>50)、抗皱性能(折皱回复角210°左右),光催化性能(洗涤50次后降解率75%)。     

端羟基超支化聚酯接枝碳纳米管的合成与表征

以乙二醇和2,2-二羟甲基丙酸为原料,通过缩聚反应制备了一种水溶性端羟基超支化聚酯(HBPE);并通过酰氯化法制备了端羟基超支化聚酯接枝碳纳米管(HBPE-g-MWCNTs);采用红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透色谱(GPC)、广角X射线衍射(WAXD)、场发射扫描电镜(FESEM)、透射电镜(TEM)和热重分析(TGA)对合成产物进行表征。结果表明:所制得的端羟基超支化聚酯相对分子质量分布较窄,并且端羟基超支化聚酯是以共价键的方式连接到碳纳米管表面。经HBPE改性后的碳纳米在有机溶剂中的溶解性能得到明显改善,但结晶性能降低。     

制备超支化聚酰亚胺的研究进展

超支化聚酰亚胺(HBPIs)具有超支化聚合物和聚酰亚胺的综合性能,较高的玻璃化温度和良好的溶解性能。总结了用AB2型单体、A2+B3型单体和A2+B′B2型单体合成HBPIs的方法,并对其性能及应用进行了说明。AB2型单体难以合成,A2+B3型单体聚合虽然具有易制备和可以修饰结构的优点但容易产生凝胶化反应,用A2+B′B2型单体制备HBPIs可避免凝胶化反应,有利于实现HBPIs的大规模生产。     

端羧基超支化聚酯的合成及阻垢性能

以三羟甲基丙烷为中心核,以2,2-二羟甲基丙酸为AB2单体,通过酯化反应得到二代端羟基超支化聚酯HBPE-2-OH,再以丁二酸酐对其端羟基进行改性,得到端羧基的超支化聚合物,并探讨了其作为阻垢剂阻硫酸钙垢时,聚合物用量、钙离子浓度、溶液pH、恒温温度对其阻垢性能的影响。结果表明,端羧基的超支化聚合物HBPE-2-COOH对CaSO4具有良好的阻垢性能,在阻垢剂的用量为20mg/L时,阻垢率达到98.31%;扫描电镜分析表明,HBPE-2-COOH抑制和破坏了硫酸钙垢晶体的生长和规整性。     

端氨基超支聚合物功能化磁性复合材料对Cu~(2+)和甲基橙的吸附研究

合成端氨基超支聚合物(HBPA)后与"一锅法"合成的氨基修饰磁性纳米微球通过戊二醛交联得到多氨基功能化磁性纳米吸附剂。通过傅里叶红外光谱、XRD光谱和热重分析表明端氨基修饰磁性纳米吸附剂(Fe_3O_4@HBPA)成功制备。探讨了Fe_3O_4@HBPA吸附剂对模拟废水中Cu~(2+)和甲基橙的吸附性能。Fe_3O_4@HBPA对Cu~(2+)和甲基橙的吸附时间为120min,温度30℃,吸附剂用量为10.0mg,pH=5.0时对Cu~(2+)的吸附效果最佳,pH大于5,对甲基橙吸附效果都较佳。Fe_3O_4@HBPA吸附剂对Cu~(2+)和甲基橙吸附速率较快,在10min左右就基本达到吸附平衡,温度对Cu~(2+)和甲基橙的吸附影响不大。结果表明端氨基超支聚合物修饰的磁性纳米吸附剂对Cu~(2+)和甲基橙具有较好的吸附能力。     

PDMDAAC-AGE-MAA/纳米ZnO复合材料的合成及性能

采用自由基聚合制备了二烯丙基二甲基氯化铵(DMDAAC)-烯丙基缩水甘油醚(AGE)-甲基丙烯酸(MAA)共聚物(PDMDAAC-AGE-MAA),进而与纳米ZnO复合,制备了PDMDAAC-AGE-MAA/纳米ZnO复合材料。通过核磁共振氢谱与透射电镜分别对聚合物和复合材料进行表征;将复合材料应用于织物整理中,考察了整理后织物的抗菌性和紫外吸收等性能。核磁共振氢谱表明PDMDAAC-AGE-MAA共聚物成功制备;核磁共振氢谱表明PDMDAAC-AGE-MAA/纳米ZnO复合材料具有核壳结构;经复合材料整理后织物对大肠杆菌具有良好的抗菌性和吸收紫外性能。     

末端含苯乙烯结构的超支化荧光聚合物的合成及性能

以季戊四醇、1,2,4-偏苯三甲酸酐和环氧氯丙烷为原料,合成超支化聚合物,利用合成聚合物分子外围的羧基与亚硫酰氯反应使其分子外围的羧基酰氯化,通过傅-克酰化反应将苯乙烯引入到超支化聚合物分子末端,得到末端含苯乙烯结构的超支化荧光聚合物。采用红外光谱、热分析及荧光光谱等手段表征了聚合物的结构,研究了其热稳定性及荧光性能与结构的关系。将苯乙烯接到超支化聚合物分子外围得到的聚合物具有较好的热稳定性,其荧光特性表现为:激发波长为254nm时,其发射光谱的峰值为500nm～506nm;激发波长为365nm时,其发射光谱峰值在361nm～365nm。     

一种新型超支化聚芳亚胺高分子的合成及表征

通过苯酚,甲醛,苯胺的曼尼希反应及产物的环氧化反应,得到了含一个环氧基团和二至三个亚氨基团的新型超支化单体。通过超支化单体中亚氨基和环氧基团之间的开环反应,得到了重均分子量为13900的超支化高分子。通过IR,^1H-NMR和GPC等方法对产物进行了表征。并采用DSC对合成的超支化高分子固化环氧树脂的行为进行了初步探索。     

超支化聚苯硫醚的合成和应用

合成了3,4-二氯苯磺酰氯,用锌粉还原得到超支化聚苯硫醚(PPS)的单体——3,4-二氯硫酚,并用其制备了超支化PPS。红外光谱显示其与线型高分子量PPS相比结构有很大不同。对超支化PPS/PPS复合纤维的研究表明,适量增加超支化PPS能提高PPS的结晶度,超支化PPS/PPS复合纤维的拉伸强度也随之提高,另一方面超支化PPS可以起到类似增塑剂的作用,提高了PPS的韧性,从而达到提高力学性能的目的。扫描电镜结果显示,添加超支化PPS有利于形成力学性能提高的界面结构。     

超支化聚(胺-酯)接枝改性纳米TiO_2的研究

提出了一种对纳米TiO2表面进行化学改性的新方法,即利用硅烷偶联剂KH550进行表面预处理,得到接枝有KH550的纳米TiO2,在此基础上以改性纳米TiO2为中心核,通过与AB2型单体进行缩聚反应,在纳米TiO2的表面原位接枝超支化聚(胺-酯)(HBP)。红外光谱、热失重和透射电镜的测试结果表明纳米TiO2表面接枝上了超支化聚合物,接枝率约为15%。研究结果表明,纳米TiO2经超支化聚(胺-酯)接枝改性后,在乙醇和氯仿中的分散性和稳定性得到提高。     

新型超支化聚羟甲基醚液晶的合成

合成了联苯氰类介晶基元。改变软段的长度对超支化聚羟甲基醚进行改性。POM，DSC的研究表明。当n=1时，改性超支化聚羟甲基醚不表现出液晶性；n=5,10时，改性超支化聚羟甲基醚表现出液晶性，且为向列型液晶。     

Synthesis and characterization of multi-walled carbon nanotubes functionalized with hyperbranched poly(urea-urethane)

Two types of hyperbranched poly(urea-urethane)-functionalized multi-walled carbon nanotubes (GHPU) have been synthesized in the presence of bis- and tris-hydroxy terminated carbon nanotubes (MWNT-OH). For comparison of the grafting efficiency on carbon nanotubes, pure hyper-branched poly(urea-urethane)s (HPUs) were also synthesized to prepare pristine carbon nanotubes-reinforced nanocomposites (HPNTs). Better MWNT dispersion in the polymer matrix was obtained for GHPU than for HPNT, and the effect was superior in the case of highly branched GHPU from tris-hydroxy-functionalized MWNTs, compared to GHPU from bis-hydroxy-functionalized MWNTs. TEM measurements for GHPUs clearly showed hyperbranched polymer-wrapped MWNT structures. Crystallization of hyperbranched polymers in GHPU was more developed than that of the HPNT nanocomposites, although MWNT-induced crystallization was observed for both the GHPU and HPNT samples. The hyperbranched polymer-grafting effect on MWNTs resulted in greater enhancement of the mechanical properties of GHPU at the same nanotube loading, compared to the case of HPNT nanocomposites. However, a too highly branched structure was found to lower the crystallization and mechanical properties of both the GHPUs and HPNTs.     

Self-assembly of CdTe nanocrystals at the water/oil interface by amphiphilic hyperbranched polymers

A general strategy for realizing the self-assembly of aqueous CdTe nanocrystals (NCs) at the water/oil interface by means of an amphiphilic core-shell hyperbranched polymer has been proposed. Aqueous CdTe NCs were firstly transferred into the chloroform phase in the presence of palmityl chloride functionalized hyperbranched poly(amidoamine) (HPAMAM-PC), and then self-assembled at the water/chloroform interface by decreasing the pH value of the aqueous phase or introducing α-CDs to the aqueous phase. The resulting CdTe/HPAMAM-PC self-assembly film was characterized by fluorescence microscopy, UV-vis, PL, TEM, EDS, FT-IR, DSC and TGA.     

超支化聚氨酯的合成与性能

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和聚乙二醇2000(PEG2000)为单体,通过逐步聚合反应合成了-NCO封端的聚氨酯顸聚体(PPU);再通过接枝使PPU与端羟基超支化聚合物(HPAE)共聚得到一种新型超支化聚氨酯(HBPU).利用红外光谱仪(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、热重分析仪(TGA)、X射线衍射(X...     

两亲性超支化聚(酰胺-酯)对染料相转移行为的研究

利用苯甲酰氯对超支化聚(酰胺-酯)端羟基修饰,合成了一种新型的以超支化聚(酰胺-酯)为亲水核,苯环为疏水壳的两亲性超支化聚(酰胺-酯)。此两亲性超支化聚合物在0.125～0.5g/L的浓度范围内能够以单分子胶束形式将甲基橙(MO)从水相转移到二氯甲烷相,转移是个动态平衡过程,呈现前快后慢的趋势,22h后转移量达到95%,转移后的甲基橙也可以被可逆释放到二氯甲烷相。此外,对甲基橙和甲基蓝(MB)的双染料转移,表明少量甲基蓝分子的存在可以使甲基橙的转移量大大增加,起到了协同转移作用。     

原位生成自引发单体合成超支化聚合物研究

以α-溴代苯乙烷(BEB)为引发剂,CuB r/2,2′-联二吡啶(BPY)为催化体系,对二乙烯苯(DVB)进行原子转移自由基聚合(ATRP)原位生成自引发单体合成超支化聚合物进行了研究。用1H-NM R、GPC、M ALLS分别对聚合反应过程和聚合物进行了表征和分析。结果表明,可以由双烯化合物原位生成自引发单体合成超支化聚合物,聚合物分子质量M-n.GPC在104以下,分子质量分布为2~4,表现出较宽的分子质量分布,以光散射法测定的聚合物绝对分子质量M-w.MALLS达105以上。