分子印迹材料萃取与高效液相色谱联用技术

与传统固相萃取材料相比,分子印迹聚合物(MIPs)具有高选择性、稳定性好、可重复使用等优点,可以在复杂的样品中作为富集分离的一种前处理技术。分子印迹用于固相萃取(SPE)和固相微萃取(SPME)与高效液相色谱(HPLC)联用,可以用于检测复杂样品中的目标物。     

基于溶胶-凝胶技术的乐果分子印迹固相微萃取涂层的评价及应用

目的对溶胶-凝胶法制备的乐果分子印迹固相微萃取头进行评价,并建立分子印迹固相微萃取与气相色谱联用(molecularly imprinted polymer-solid phase microextraction/gas chromatography,MIP-SPME/GC)检测环境水中乐果残留量的方法。方法以非印迹(nonimprinted polymer,NIP)SPME萃取头为参照,考查乐果分子印迹(MIP)萃取头的使用性能;优化SPME萃取条件后,对MIP-SPME/GC方法的分析性能进行评价,最后检测实际样品。结果该MIP萃取头的热稳定性和化学稳定性高,在水相中萃取选择性好。在优化条件下,方法在蒸馏水中线性范围为12.5~2500μg/L,线性相关系数为0.9997,检出限为97.0 ng/L,5次重复实验所得RSD为6.45%。应用本方法测定湖水和自来水中乐果含量,均未有乐果检出。自来水中方法的加标回收率在92.0%~114.2%之间,湖水中加标回收率为88.9%~102.1%。结论溶胶-凝胶分子印迹SPME萃取头具有很高的操作稳定性,能够用于水相识别。本方法简便、精密度高、准确度好,在富水样品的乐果检测中具有明显优势。     

分子印迹固相微萃取技术在食品安全分析中的应用研究进展

分子印迹固相微萃取技术因具有富集效率高、选择性好、操作简便、环境友好等优点,已广泛应用于食品安全分析领域中。文章介绍了分子印迹固相微萃取介质的制备方法及包括萃取头式、管内式、整体柱式和搅拌棒式等形式在内的分子印迹固相微萃取固载技术研究进展,并综述了分子印迹固相微萃取技术在农药残留、兽药残留和有机污染物等食品安全分析领域中的应用研究进展。     

分子印迹固相萃取技术在食品的农药和兽药残留检测中的应用进展

分子印迹固相萃取技术是一种高效的样品前处理技术,能从复杂的样品中选择性分离目标物及其结构类似物,现已广泛应用于食品、医药、化工等多个领域。介绍了分子印迹聚合物的合成原理、方法及表征,分子印迹固相萃取的操作模式,并对近几年国内外分子印迹固相萃取技术在食品农药、兽药残留检测中的应用进行了总结。阐述了该技术目前存在的问题,并对其发展趋势进行展望,为其更好地应用于食品的分析检测提供参考。     

莠去津分子印迹聚合物微球的制备及其吸附性能与在食品检测中的应用

以莠去津为模板分子,甲基丙烯酸（methacrylic acid,MAA）为功能单体,乙腈为致孔剂,采用沉淀聚合法制备莠去津分子印迹聚合物微球（molecularly imprinted polymer microspheres,MIPMs）。对MIPMs制备工艺进行优化,当莠去津与MAA物质的量比1∶4、乙腈用量50 mL、聚合温度60 ℃时,MIPMs的吸附效果最好。通过吸附实验考察MIPMs对目标物的吸附性能,并结合Scatchard分析可知MIPMs对莠去津存在两类吸附位点,且最大表观结合量为282.69 μmol/g。以MIPMs作为固相萃取材料,制备分子印迹固相萃取（molecularly imprinted solid phase extraction,MISPE）柱,用于样品前处理,并建立莠去津-MISPE-高效液相色谱法测定食品中4 种三嗪类农药（西玛津、莠灭净、莠去津、扑草净）残留的方法。结果表明,MISPE柱对4 种三嗪类农药具有特异选择性,4 种农药的线性相关系数为0.999 1～0.999 7,检出限为0.5～5 ng/mL,平均回收率在86.2%～95.7%之间,相对标准偏差为1.98%～4.51%（n=5）。该方法能够简单、准确、高选择性地检测食品中三嗪类农药残留。     

分子印迹固相萃取—高效液相色谱法检测鱼肉中的孔雀石绿和结晶紫

将分子印迹固相萃取和高效液相色谱法联用,建立一种检测鱼肉中孔雀石绿和结晶紫及其代谢产物残留的新方法。以孔雀石绿为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,本体聚合法合成分子印迹聚合物。并制成分子印迹固相萃取柱,优化分子印迹固相萃取的实验条件。鱼肉样品经过超声提取后,采用分子印迹固相萃取富集净化,用高...     

食品和环境介质中双酚A前处理技术研究进展

双酚A是一种内分泌干扰物,在环境介质和食品包装材料中普遍存在,对生态环境和人体健康产生严重威胁,近年来受到人们的广泛关注。但实际样品中双酚A的浓度通常较低,且存在基质干扰,因此,直接检测比较困难,需要结合适当的前处理过程,以提高仪器的检出能力,保证分析结果的准确性和可靠性。就食品及环境介质中双酚A常用前处理技术,包括液-液微萃取、分散液-液微萃取、微波辅助萃取、加速溶剂萃取、固相萃取、固相微萃取、基质固相分散萃取、磁性固相萃取、分子印迹固相萃取和QuEChERS等技术,进行详细介绍、评价、总结和展望,为双酚A快速准确分析提供重要参考。     

分子印迹技术在农药残留检测中的应用进展

分子印迹技术是一种由模板、功能单体和交联剂制备的高分子功能材料以展示其选择性分子识别行为的技术,因为其具有专一识别性、预定性和实用性等特点,广泛应用于农药残留检测中。本文概括了分子印迹技术的基础理论、分子聚合物的制备以及该技术在农药残留检测中的应用,其中主要包括分子印迹在固相萃取、色谱固定相、固相微萃取、分子印迹膜和传感器等方面的应用,并对其发展趋势进行了展望。近几年,分子印迹技术与磁性分子、纳米材料、荧光分子、传感器等应用技术结合,期待在分子印迹固有特异性识别带来的高灵敏度基础上,实现快速检测技术的突破,解决现有农残速测仪所测农药品种受限、假阳性高、定量难等缺点,真正实现高通量快速痕量检测。     

分子印迹固相萃取技术在食品农兽药残留检测中的应用进展

分子印迹固相萃取技术(英文简称MISPE),是当前食品安全样品采用的主要预处理检测技术,在实践运用中具备高效、稳定、全面等技术应用特点,受到检测机构的广泛认可和应用。本文从当前分子印迹固相萃取技术应用角度,阐述了分子印迹固相萃取原理,对分子印迹固相萃取技术在食品农兽药残留检测中的应用进行了技术分析。     

分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定油茶籽油中16种多环芳烃

为稳定可靠地分析油茶籽油中多环芳烃,建立了分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定油茶籽油中16种多环芳烃方法。样品经正己烷溶解后,分别采用反相固相萃取HLB小柱、弗罗里硅土小柱和分子印迹固相萃取小柱对16种多环芳烃进行净化。以回收率和基质效应为考察指标评估3种固相萃取柱的净化,在此基础上,对净化液进行低温低速氮吹浓缩,多反应监测扫描模式下进行气相色谱-串联质谱检测,外标法定量。结果表明：分子印迹固相萃取小柱对16种多环芳烃的净化效果最佳;16种多环芳烃在质量浓度1～50 μg/L范围内线性关系良好（R2≥0.995 1）,检出限为0.01～ 0.20 μg/kg,在2、10 μg/kg和20 μg/kg加标水平下的回收率为71.5%～116.3%,相对标准偏差为1.5%~13.8%。该方法具有灵敏度高、检出限低、重复性好等特点,适用于油茶籽油中16种多环烃的测定。     

基于离子液体的基质固相分散萃取结合高效液相色谱法测定肌肉组织中的氟喹诺酮类抗生素

将基质固相分散、离子液体均相液-液微萃取和高效液相色谱法相结合,建立一种用于肌肉组织中依诺沙星、培氟沙星、诺氟沙星和恩诺沙星4种氟喹诺酮类药物的分析方法。首先以硅胶为分散剂,以200μL 1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([C_6mim]BF_4)离子液体为萃取剂,p H 1.0水溶液为洗脱剂,采用基质固相分散法处理样品,目标分析物被转移至洗脱液中后,再以六氟磷酸铵为离子对试剂,采用均相液-液微萃取法分离、富集目标分析物于离子液体相中,最后通过高效液相色谱-二极管阵列检测器对目标物进行定量分析。结果表明,各化合物在线性范围内具有较好的线性关系(r0.997 4),检出限为2.9~8.6μg/kg,加标回收率在87.9%~105.3%之间,其相对标准偏差为2.2%~8.6%。本法操作简单,不使用有机溶剂,可广泛应用于动物肌肉组织中氟喹诺酮类抗生素的萃取与检测。     

Preparation of Molecularly Imprinted Polymer Monolith with an Analogue of Thiamphenicol and Application to Selective Solid-Phase Microextraction

A molecularly imprinted polymer (MIP) monolith has been prepared and characterized. Its application to the assay of thiamphenicol in milk with high-performance liquid chromatography?Cphotodiodes array detector was validated. The newly developed MIP monolith was produced using an analogue to thiamphenicol as the template molecule to avoid major traditional drawback associated with MIPs of residual template bleeding. The MIP monolith synthesized in a micropipette tip could be connected with syringes in different sizes simply to perform solid-phase microextraction process without any other treatment. This molecularly imprinted polymer monolith microextraction (MIPMME) method showed high selectivity and enrichment ability for thiamphenicol (TAP). Several parameters affecting MIPMME were investigated, including the flow rate, volume, pH and salt concentration of sample, the type and volume of washing solution, and the type and flow rate of eluent. The recovery of this method for TAP was investigated and high recoveries of 93.5?~?96.8% from milk were obtained with relative standard deviations less than 6.3%.     

混合三模板分子印迹固相萃取柱应用于粮谷中三唑类农药的检测

建立了采用混合三模板分子印迹固相萃取-高效液相色谱法分离检测粮谷样品中3种三唑类杀菌剂残留的方法。以联苯三唑醇、腈菌唑、烯唑醇为混合模板分子,采用本体聚合法合成了具有高选择性的混合三模板分子印迹聚合物,以该聚合物为填料制备混合三模板分子印迹固相萃取柱,并结合高效液相色谱法检测粮谷中联苯三唑醇、腈菌唑、烯唑醇残留。结果表明,以20 mL水为淋洗剂,15 mL甲醇为洗脱剂,并在最佳色谱条件下,联苯三唑醇、腈菌唑、烯唑醇的平均回收率分别为74.0%~82.4%、79.0%~86.2%、77.5%~85.1%,相对标准偏差(RSD)≤4.4%,该混合三模板分子印迹聚合物对3种杀菌剂具有特异性吸附能力,该分析方法可用于样品中三唑类杀菌剂残留的分离检测。     

动态基质固相分散-离子液体双水相微萃取结合高效液相色谱法检测粮谷中的三嗪类除草剂

将动态基质固相分散与离子液体双水相微萃取技术相结合,建立高效、绿色、快速的样品前处理方法用于萃取粮谷中残留的5 种三嗪类除草剂,通过高效液相色谱对目标物进行分离和测定。以离子液体为萃取溶剂,样品经基质固相分散法处理后,采用离子液体双水相体系富集目标分析物,通过Plackett-Burman试验判断各个因素对响应值的影响,采用Box-Behnken试验对显著性因素进行优化。在最佳实验条件时,目标物在线性范围内具有良好的线性关系（r≥0.996?9）,其检出限和定量限分别为0.62～0.76?μg/kg和2.06～2.53?μg/kg,加标回收率为82.92%～106.98%。本法具有萃取时间短、试剂用量少、操作简单、绿色环保等优点,可用于粮谷中三嗪类除草剂的分析与检测。     

关于红霉素药物残留检测的研究概况

主要概括了红霉素的特性、残留危害以及目前国内外的检测情况,主要包括高效液相色谱法、液相色谱-串联质谱法、气质联用法、薄层色谱法、微生物检测法、酶联免疫分析法、胶体金免疫层析法、荧光微球免疫层析法、固相微萃取、分子印迹固相萃取。     

水兼容性分子烙印固相萃取-高效液相色谱法测定鸡肉中氟喹诺酮类药物残留

目的：建立分子烙印固相萃取-高效液相色谱测定鸡肉中氟喹诺酮类药物残留的新方法。方法：以甲基丙烯酸为功能单体,恩诺沙星为模板分子,在强极性溶剂甲醇-水体系中制备分子烙印聚合物,考察和评价分子烙印聚合物的特性。鸡肉样品经乙腈提取浓缩后过分子烙印固相萃取柱,乙腈-三氟乙酸(99:1,V/V)洗脱液由高效液相色谱分离和荧光法检测。结果：高亲合力的结合位点的解离常数为Kd1=7.19×10-5 mol/L,最大表观结合位点数Qmax,1=110.19μmol/g;低亲和力结合位点的解离常数为Kd2=2.44×10-3mol/L,最大表观结合位点数Qmax,2 = 965.51μmol/g。氧氟沙星、诺氟沙星、环丙沙星和恩诺沙星等氟喹诺酮类药物的校准曲线在1.0～500 μg/kg范围内呈良好的线性关系(r≥0.9991),检出限(S/N=3)为0.06～0.09μg/kg,平均回收率为75.4%～86.4%(n=3),相对标准偏差小于6%。结论：以水兼容性分子烙印固相萃取-高效液相色谱法可实现氟喹诺酮药物的有效分离和灵敏测定。     

分子印迹固相萃取技术在食品农药残留分析中的应用

分子印迹技术是人工制备具有对特定的分子存在高选择性结合位点的高分子聚合物,分子印迹固相萃取技术由于具有高通量、高特异性,在食品痕量成分的分离、净化、富集中具有广阔的应用前景。文中综述了分子印迹固相萃取技术在检测食品中残留的三嗪类、苯基尿类、磺酰脲类及其它农药中的应用、分子印迹技术的最新进展和在应用中存在的问题等。     

Development of an on-line molecularly imprinted chemiluminescence sensor for determination of trace olaquindox in chick feeds

BACKGROUND: Olaquindox, as one of the antimicrobial growth accelerants, is usually used in livestock production to improve feed efficiency. Due to health concerns over possible carcinogenic, mutagenic and photoallergenic effects of olaquindox on animals, the development of simple, rapid and sensitive analytical method for determination of olaquindox is crucial and necessary. RESULTS: In this study, a surface molecularly imprinted polymer was prepared by a molecular imprinting technique in combination with a sol‐gel process using activated silica gel as a support material. This imprinted material exhibited with good recognition and selective ability, and fast adsorption‐desorption dynamics toward olaquindox. Using it as the recognition element, a new on‐line molecularly imprinted solid phase extraction coupled with chemiluminescence sensor for the determination of olaquindox was developed. The factors affecting preconcentration of the analytes and sensitivity of the method were all investigated. Under the optimal condition, the linear range of the calibration graph was between 2 × 10^?8 and 1 × 10^?6 g mL^?1, and the detection limit of this method was 7 × 10^?9 g mL^?1. The blank chick feed samples spiked with olaquindox at 0.3, 0.9 and 1.5 µg g^?1 levels were extracted and determined by this presented method with recoveries ranging from 87% to 94%. This method was validated by high‐performance liquid chromatography and the results correlated well with those obtained by both methods. Moreover, this method was quantitatively analysed with two contaminated chick feed samples. CONCLUSION: This study will provide a sensitive and fast method for the monitoring of olaquindox residues in foods. Copyright © 2012 Society of Chemical Industry     

Preparation and Application of a Molecular Imprinting Matrix Solid Phase Dispersion Extraction for the Determination of Olaquindox in Chicken by High Performance Liquid Chromatography

In this paper, a new method was established to extract olaquindox in chicken by matrix solid phase dispersion extraction using the molecularly imprinted polymers as solid phase materials. The polymers were prepared using olaquindox as the template, methacrylic acid as the functional monomer, and ethylene glycol dimethacrylate as the cross-linking agent. The imprinted material was characterized by static and kinetic adsorption experiments. The results showed that it had good recognition, selective ability, and fast adsorption–desorption dynamics for olaquindox. The prepared material was used as solid phase materials of matrix solid phase dispersion to enrich the olaquindox and then determined by high performance liquid chromatography. Under the optimized conditions, the range of recovery spiked with olaquindox at 1.0 and 2.0 μg?g^?1 levels was between 85.3 and 93.2 %.     

分子印迹固相萃取-高效液相色谱法检测奶粉中的双氰胺

通过一步聚合法制备以双氰胺为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂的分子印迹聚合物。通过扫描电子显微镜、红外光谱、紫外光谱等对材料的物理及化学性能进行表征。采用分子印迹固相萃取结合高效液相色谱法检测实际奶粉样品中的双氰胺残留。该方法的线性范围为0.01~2.00 mg/L,线性相关系数R~2为0.999 4,呈现良好的线性关系,检出限(R_(SN)=3)为0.57×10~(-2) mg/L,样品加标回收率为102.5%~104%,相对标准偏差在0.21%~0.86%之间。