热致液晶性PHB／PET共聚酯的热性能

以对羟基苯甲酸(PHB)和聚对苯二甲酸乙二酯(PET)为原料,经熔融缩聚制备了一系列不同配比的液晶性PHB/PET共聚酯;并研究了这些共聚酯的热转变行为和热稳定性。结果丧明:20PHB/PET共聚酯的冷结晶温度比PET高,而结晶温度比PET低,表明PHB/PET在未形成液晶相的情况下,少量PHB的刚性链段阻碍了PET链节的运动,使其比纯PET更难结晶;在空气介质中,共聚酯的第一热分解温度均高于380℃。PHB含量少于80mol%时,第一热分解温度变化不大,多于80mol%时则迅速上升;第二热分解温度均高于490℃,且随PHB含量增加而呈直线上升。     

1,4-丁二醇和癸二酸的聚合反应研究

以1,4-丁二醇和癸二酸为原料,经酯化反应生成聚酯,选择适宜催化剂,考察了物料配比、反应温度、反应时间、催化剂用量和催化剂的重复使用对羧基转化率的影响.结果表明,无溶剂时Ti(OBu)4/TiO2-Al2O3的催化效果最佳.在癸二酸与1,4-丁二醇的摩尔比为1:1.2、催化剂用量(以质量计)为1.2%左右、反应温度为140～160℃、反应时间为6 h的优化反应条件下,羧基转化率最高为92.8%,聚酯分子量为3114,相对分子量分布为1.328.     

高分子量PET／60PHB热致性液晶共聚酯的结构与性能

研究了固相缩聚过程中PET/60PHB共聚酯结构性能的变化。随着反应的进行,分子量增大,分子量分布宽度指数变小;玻璃化温度略增,熔融温度增加幅度较大;热稳定性明显提高。预聚体中主要存在PET的低共熔物或部分同二质晶,固相缩聚反应使PET结晶消失,PHB结晶形成并完善。固相缩聚大大改善了共聚酯的可纺性,用[η]为0.95dL/g的共聚酯制得断裂强度达到高强范围(1GPa)的初生纤维。     

催化剂对4-乙酰氧基苯甲酸的合成影响研究

以对羟基苯甲酸(PHB)和乙酸酐(Ac2O)为原料,醋酸(HAc)为溶剂,考察浓硫酸和杂环化合物催化合成4-乙酰氧基苯甲酸(PABA),反应物配比为羟基苯甲酸∶乙酸酐∶醋酸=1∶1.05∶0.5,确定最佳催化剂加入量、反应时间和反应温度。结果表明,浓硫酸为催化剂时,最佳反应时间2 h,反应温度100℃,催化剂加入量为PHB质量的4%,产率67%;杂环化合物P为催化剂时,最佳反应温度80℃,反应时间2 h,催化剂加入量为PHB质量的0.3%,产率99.8%。杂环化合物比浓硫酸对PABA合成有更好的催化活性,反应条件温和,具有较好的工业化应用前景。     

脂肪-芳香族共聚酯PBST合成的共酯化工艺

为利用现有的三釜工业聚酯装置合成脂肪-芳香族共聚酯(PBST),对其共酯化动力学及工艺进行了研究。结果表明,共酯化前期主要是丁二酸(SA)的酯化,后期主要是对苯二甲酸(TPA)的酯化,具有与"平行"酯化相接近的动力学特点;采用共酯化-共缩聚工艺合成PBST具有可行性。温度、醇酸物质的量之比(醇酸比)、催化剂用量对共酯化反应有明显的影响。采用钛酸四丁酯-乙酰丙酮镧[TBT-La(acac)3]双组份催化剂(Ti与La的物质的量比为1),在共酯化温度210℃、醇酸比2、催化剂用量0.1%(摩尔分数)的条件下,共酯化2 h、共缩聚1 h,可制得特性粘数1.2 d L/g、色泽良好的PBST共聚酯树脂。     

乙二醇双琥珀酸烷基聚氧乙烯醚双酯磺酸钠的合成及泡沫性能研究

采用乙二醇、马来酸酐和脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO3)为主要原料,采用两步酯化反应和磺化反应,在催化剂的作用下,合成了一种阴非离子型双子表面活性剂。各步反应的最佳条件:酯化反应Ⅰ(反应温度120℃,马来酸酐与乙二醇的摩尔比为2.15∶1,催化剂用量2%,反应时间4 h);酯化反应Ⅱ(AEO3∶酯化产物Ⅰ摩尔比为2.10,反应温度180℃,催化剂用量3%,反应时间6 h);磺化反应(温度100℃,亚硫酸氢钠与酯化产物摩尔比为1∶3,催化剂用量1.5%,反应时间4 h)。产物的临界胶束浓度为0.17 mmol/L,γCMC为35.2 m N/m,浓度750 mg/L时,泡沫性能达到稳定。     

SO2-4/Fe2O3固体酸的制备及其催化合成生物柴油的研究

探讨了SO2-4/Fe2O3固体酸催化剂的最佳制备条件,将其用于催化合成生物柴油,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间及醇酸摩尔比对酯化反应的影响.结果表明,当浸渍硫酸浓度为0.5 mol·L-1、焙烧温度为600℃、焙烧时间为3 h时催化剂活性最强;利用自制的固体酸催化剂催化合成生物柴油,在催化剂用量为3%(以油酸质量计)、反应温度为70℃、反应时间为2 h、甲醇与油酸摩尔比为2:1的最佳反应条件下,酯化率为63.2%.     

热致液晶共聚酯60PHB/PEN的合成及其表征

合成了对乙酰氧基苯甲酸与聚萘二甲酸乙二醇酯的热致液晶共聚酯(简称60PHB/PEN)。通过元素分析、红外光谱、DSC、热台偏光显微镜以及广角X射线衍射对其进行了结构、液晶性表征。实验表明,合成的共聚酯确系高度无规的PEN、PHB共聚酯,在某个温度范围内呈现向列型液晶的典型特征。     

改性的固体超强酸催化合成氯乙酸异丙酯

用固体超强酸 SO2 -4 /Ti O2 - Al2 O3催化氯乙酸和异丙醇合成氯乙酸异丙酯 ,研究了各种因素对产物收率的影响 ,确定了反应的最佳条件 :硫酸浸泡浓度为 1 mol/L ,焙烧温度为 40 0°C,催化剂中最佳 Ti/Al原子比为 2∶ 1 ,酸醇摩尔比为 1∶ 3,反应时间为 4h,催化剂加入量为酸量的 3.4%(质量分数 ) ,反应温度为回流温度 ,酯收率可达 81 .8%     

离子液体/氯化亚锡催化合成聚乳酸的研究

以离子液体氯化1-丁基-3-甲基咪唑盐([Bmim]Cl)和氯化亚锡(SnCl_2)的复盐为催化剂,L-乳酸为原料,采用直接溶液缩聚法制备聚乳酸(PLA);探讨了催化剂用量、反应温度及反应时间对PLA相对分子质量的影响,借助红外光谱和核磁共振氢谱对聚合物进行了表征。结果表明:当反应体系真空度约1 kPa,[Bmim]Cl/SnCl_2催化剂质量分数为反应物的0.7%,[Bmim]Cl与SnCl_2的摩尔比为1:2,反应温度170℃,反应时间12 h时,制备的PLA的粘均相对分子质量为3.5×10~4。     

PBT/PHB热致液晶共聚酯的原位乙酰化合成与表征

采用原位乙酰化法，合成了对羟基苯甲酸(PHB)摩尔分数不同的PBT／PHB共聚酯，研究了其组成与相转变和液晶性之间的关系。结果表明，采用PHB的原位乙酰法合成的PBT／PHB共聚酯，当PHB刚性基元的摩尔分数为为20％～80％时，PBT／PHB共聚酯为向列型热致性液晶，并存在明显的双玻璃化现象；当PHB的摩尔分数达到50％后，共聚酯表现出两个熔点。这种多重相转变与PBT／PHB共聚酯中存在不同程度的富PBT相和富PHB相有关。采用PHB的原位乙酰化法代替乙酰氧基苯甲酸的酯交换法，一定程度上抑制了PHB嵌段链的形成。     

PBT／PHB热致液晶共聚酯的原位乙酰化合成与表征

采用原位乙酰化法，合成了对羟基苯甲酸(PHB)摩尔分数不同的PBT／PHB共聚酯，研究了其组成与相转变和液晶性之间的关系。结果表明，采用PHB的原位乙酰法合成的PBT／PHB共聚酯，当PHB刚性基元的摩尔分数为20％～80%时，PBT／PHB共聚酯为向列型热致性液晶，并存在明显的双玻璃化现象；当PHB的摩尔分数达到60％后，共聚酯表现出两个熔点。这种多重相转变与PBT／PHB共聚酯中存在不同程度的富PBT相和富PHB相有关。采用PHB的原位乙酰化法代替乙酰氧基苯甲酸的酯交换法，一定程度上抑制了PHB嵌段链的形成。     

固体超强酸催化合成尿囊素

以乙醛酸、尿素为原料 ,固体超强酸为催化剂 ,催化合成尿囊素。考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、原料配比、催化剂重复使用等因素对产品产率的影响 ,确定了最佳反应条件。结果表明 ,当催化剂用量为 4.0 % (质量分数 ) ,乙醛酸与尿素摩尔比为 1∶ 4.0 ,反应温度为 75°C,反应时间为 2 .5 h,产品尿囊素的收率可达 63.0 %     

AlCl_3-异丙醇络合催化剂催化环己烯齐聚

使用氯化铝-异丙醇络合催化剂,对环己烯齐聚反应进行了研究。考察了催化剂摩尔分数、异丙醇/AlCl3摩尔比、反应温度、反应时间对聚烯烃收率的影响及不同引发剂对聚烯烃收率和聚合物选择性的影响。实验结果表明,采用氯化铝-异丙醇络合催化剂,以环己烯为原料,在AlCl3摩尔分数为2%,异丙醇/AlCl3摩尔比为0.75,反应温度为60℃,反应时间5 h的条件下,聚烯烃的收率在80%以上,并且具有较好的选择性。     

SO42-/Fe2O3固体酸的制备及其催化合成生物柴油的研究

探讨了SO42-/Fe2O3固体酸催化剂的最佳制备条件,将其用于催化合成生物柴油,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间及醇酸摩尔比对酯化反应的影响。结果表明,当浸渍硫酸浓度为0.5mol·L-1、焙烧温度为600℃、焙烧时间为3h时催化剂活性最强;利用自制的固体酸催化剂催化合成生物柴油,在催化剂用量为3%（以油酸质量计）、反应温度为70℃、反应时间为2h、甲醇与油酸摩尔比为2∶1的最佳反应条件下,酯化率为63.2%。     

乳酸氧气氧化法制备丙酮酸

丙酮酸是一种重要的有机合成和药物合成中间体 ,研究了以乳酸为原料 ,氧气催化氧化合成丙酮酸 ,并探讨了催化剂组成、用量、氧气用量、温度、反应时间等因素对合成反应的影响 ,确定了最佳合成条件 ,其条件为以 Pt/Pb( NO3) 2 /C为催化剂 ,其组成比为 3%∶ 5 %∶ 92 %(质量比 ) ,Pt用量为 0 .1 5 g(铂与乳酸的摩尔比为 1 .92× 1 0 -3) ,O2 加入量为 2 .33L/h(空气为 1 1 .1 L/h) ,在 45°C下反应 2 h时 ,收率为 66.0 %     

复合氧化物Nd2O3/SnO催化合成阿斯匹林

本文以水杨酸和乙酸酐为原料,以Nd2O3/SnO为催化剂,合成了阿斯匹林。并考察了催化剂种类及用量、反应温度、反应时间和醇酸摩尔比对产物产率的影响。实际结果表明,Nd2O3/SnO是合成阿斯匹林的良好催化剂,最佳工艺条件为水杨酸与乙酸酐摩尔比为1∶3,反应时间0．5h,反应温度80－86℃,催化剂用量为水杨酸质量的5％。在此条件下,阿斯匹林产率达70％。     

双核金属卟啉催化丙烯制备环氧丙烷的研究

研究了双核金属卟啉仿生催化丙烯的环氧化反应。考察了反应温度、反应时间、丙烯醛和丙烯的摩尔比、催化剂摩尔分数和种类对反应的影响,适宜的反应条件是:反应温度为100℃,反应时间为1.5 h,催化剂的摩尔分数为9.72×10~(-5)%,醛烯摩尔比为0.625,搅拌速率为500 r/min。结果表明,双核金属卟啉的中心金属、环外取代基对催化活性同样具有影响,不同取代基的双核Cu金属卟啉催化活性顺序为—OCH_3—H—F;不同中心金属的双核金属卟啉催化活性顺序为FeCu。其中催化效果较好的为[T(p-OCH_3)PPFe]_2O,丙烯转化率为29.06%,环氧丙烷的收率和选择性分别为27.31%和93.95%。     

聚酯废丝的化学回收研究

使用乙二醇(EG)对有色聚酯(PET)废料解聚,经分离提纯,得到对苯二甲酸二乙二醇酯(BHET)。研究了物料比、反应温度、反应时间、催化剂对醇解率的影响。结果表明,在m(乙二醇)∶m(PET)=2∶1,反应温度196℃,反应时间3 h,催化剂用量为PET质量的0.5%条件下,聚酯解聚很彻底,产物羟值可达434 mg/g以上,主要成分是BHET单体及其低聚物。并通过IR,DSC,HPLC验证了产物的组成,BHET单体纯度可达96.457%。     

甲烷磺酸铝催化合成氯乙酸酯的性能研究

合成了甲烷磺酸铝,用热重和红外对其进行表征。并以甲烷磺酸铝为催化剂,研究其催化氯乙酸与异丙醇酯化反应中各种因素对酯化率的影响。反应条件为:醇酸摩尔比1.2∶1,催化剂摩尔分数1.0%(以酸的摩尔数计),反应时间2.5h,反应温度80～85℃,环己烷5mL作为带水剂,酯化率可达96.8%,反应后催化剂经过简单的相分离就可重复使用。与AlCl3·6H2O、Al2(SO4)3·18H2O及其它Lewis酸进行比较,甲烷磺酸铝的催化活性最好。用甲烷磺酸铝作催化剂合成其它氯乙酸酯,酯化率均在96.0%以上。