FeS-2分子筛的合成及对苯酚羟化的催化性能研究

合成了一系列Ｓｉ／Ｆｅ比不同的ＦｅＳ－２分子筛，用于进行Ｈ＿２Ｏ＿２和苯酚羟化反应合成邻苯二酚对苯二酚。考察了分子筛的Ｓｉ／Ｆｅ摩尔比、反应时间、反应温度、催化剂用量、苯酚／Ｈ＿２Ｏ＿２摩尔比对ＦｅＳ－２分子筛催化活性的影响。结果表明，在最佳反应条件下，以Ｓｉ／Ｆｅ＝８０的ＦｅＳ－２为催化剂，苯酚的转化率为１７．７３％，邻苯二酚的选择性为６４．１９％，对苯二酚的选择性为２９．５％，苯醌的选择性为６．３１％。     

FeS—2分子筛的合成及对苯酚羟化的催化性能研究

合成了一系列Ｓｉ／Ｆｅ比不同的ＦｅＳ－２分子筛，用于进行Ｈ２Ｏ２和苯酚羟化反应合成邻苯二酚和对苯二酚。考察了分子筛的Ｓｉ／Ｆｅ摩尔比、反应时间、反应温度、催化剂用量、苯酚／Ｈ２Ｏ２摩尔比对ＦｅＳ－２分子筛催化活性的影响。结果表明，在最佳反应条件下，以Ｓｉ／Ｆｅ＝８０的ＦｅＳ－２为催化剂，苯酚的转化率为１７．７３％，邻苯二酚的选择性为６４．１９％，对苯二酚的选择性为２９．５％，苯醌的选择性为６．３１     

Ni,Cu间的相互作用及其对CO加氢反应性能的影响

本文采用ＸＲＤ，ＴＰＲ，ＴＰＤ－ＭＳ，ＴＰＳＲ－ＭＳ和ＩＲ技术，研究了负载于ＳｉＯ２担体上的Ｎｉ，Ｃｕ间的相互作用以及所引起的ＣＯ加氢反应性能的变化。实验结果表明，双金属Ｎｉ和Ｃｕ之间可以很好地形成合金，Ｃｕ的４ｓ电子迁入Ｎｉ的３ｄ轨道的电子效应，使双金属催化剂对Ｈ２和ＣＯ的吸附能力有别于单金属Ｎｉ，Ｃｕ催化剂；ＣＯ加氢在Ｎｉ中心上按“表面碳”机理生成烃类，在Ｃｕ中心上通过ＨＣＯ（ａ）活性中间物生     

N，N－二甲基（十二烷基）叔胺催化剂的研制

已经开发出国产十二醇直接胺化法生产Ｎ，Ｎ－二甲基烷基（十二烷基）叔胺高活性（醇转化率９９％），高选择性（叔胺收率９４－９５％）工业催化剂。发现ＳｉＯ＿２－Ａｌ＿２Ｏ＿３载体的ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３对催化活性，叔胺收率有明显影响，负载金属量在２５～３０％为催化剂较理想的负载量，并初步讨论了这些发现，提出了催化剂表面一定Ｃｕ／Ｎｉ的双金属合金颗粒可能是反应催化活性中心的观点。     

钇金属茂与羰基铁茂复合催化甲基丙烯酸甲酯的聚合

报道一种新的复合Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂－「（ＣＯ）２ＦｅＣｐ）」２／「（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＣｐＭｅ）２ＹＣｌ」２／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３催化甲基丙烯酸甲酯聚合的结果。研究了ＭＭＡ／（Ｙ＋Ｆｅ）摩尔比、Ａｌ／（Ｙ＋Ｆｅ）摩尔比及反应温度对聚合的影响。     

负载贵金属的层柱分子筛的氢溢流效应的研究

考察了Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３及Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ两种催化剂的苯和均三甲苯加氢饱和性能。结果两种催化剂的苯加氢饱和性能相当，苯转化率均在９９％以上，饱和产物选择性分别为８１．３７％和７７．７３％；两种催化剂的均三甲苯加氢饱和性能差别较大，Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ催化剂的均三甲苯转化率为１００％，Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的均三甲苯转化率仅为６．１０％，饱和产物的选择性均在７７％以上。考察稀释后两种催化剂的均三甲苯加氢饱和性能，结果它们的饱和产物选择性均在７８％左右，用Ａｌ－ＣＬＭ稀释Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３后催化剂的均三甲苯转化率为３４．７６％，用γ－Ａｌ２Ｏ３稀释Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３后催化剂的均三甲苯转化率仅为２．１０％。结果表明，Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ催化剂中存在氢溢流现象，而且该溢流氢参与均三甲苯加氢饱和反应。     

11—系列杂多钨硅酸盐异构体的氧化还原性质研究

通过极谱和循环伏安法，结合红外光谱，紫外光谱和Ｘ射线光电子能谱，研究了通式为β２－Ｋ６－ｎＨｎ「ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９」．ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｍｎ＾２＋，Ｆｅ＾３＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｈ＾２＋，Ｚｎ＾２＋）杂多钨硅酸盐在溶液中的氧化还原性质，杂多阴离子的极谱半波电位Ｅ１／２顺序为Ｃｕ＾２＋〉Ｍｎ＾２＋〉Ｆｅ＾２＋〉Ｚｎ＾２＋〉Ｃｏ＾２＋ＭＮｉ＾２＋，发现杂多阴离子的半波电位Ｅ１／２与其组分     

镍－醇酯体系聚丁二烯分子量的控制

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３—ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ—Ｃ８Ｈ１７ＯＨ（简称Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ十ＲＯＨ）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥ１２十ＣＨ３ＣＯＯＣ４Ｈ９（简称Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ）两体系在加氢汽油中引发丁二烯聚合的分子量控制方法，并与Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ体系进行了比较。结果表明：在催化剂用量相同时，Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ＋ＲＯＨ和Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ两体系所得聚合物的分子量均比Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ体系的高；Ｎｉ／Ｂｄ、Ａｌ／Ｎｉ比的变化对聚合物的分子量及其分布影响不显著，Ａｌ／Ｂ比才是影响聚合物分子量的关键因素；聚合温度升高，分子量降低，而分子量分布变化不大。     

CuCrK／γ－Al_2O_3糠醛常压气相加氢制糠醇催化剂

Φ３８×３；５×２０００的不锈钢固定床积分反应器中对ＣｕＣｒＫ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３（组成为ＣｕＯ２０ｗｔ％，Ｃｒ_２Ｏ_３５ｗｔ％，Ｋ_２ＣＯ_３１６ｗｔ％．其余为γ－Ａｌ_２Ｏ_３）进行了活性测试．测试条件为：催化剂尺寸φ２．５×２．５～３．５，负荷０．０８ｇ糠醛／ｇ·催化剂·ｈ．反应温度１３０～２１０℃，压力为常压．在这些条件下，催化反应共９８４ｈ，糠醛转化率高于９８．５％，糠醛选择性高于９８．５％．对失活后的催化剂进行了氧化再生．２００℃以下氧化再生主要是聚合物和氧作用，生成糠醛、糠醇，并脱除掉；２００～３００℃温度范围内的氧化再生是聚合物和氧作用生成ＣＯ_２和水．氧化再生过程中Ｃｕ￣０基本上未被氧化，大部分铜仍以Ｃｕ￣０的形式存在．     

在MxOy／ZSM—5沸石催化剂上二氯甲烷的催化氧化研究

运用色谱微反关用技术研究了二氯甲烷在ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５沸石催化剂上的催化氧化，实验发现ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５催化剂可以在较低温度下表现较高的反应活性，如ＣｒＯ３／ＺＳＭ－５－（１）在３００℃即达１００％。本文试验结果表明，ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５的催化活性次序为：ＣｒＯ３／ＺＳＭ－５〉ＺｒＯ２／ＺＳＭ－５〉Ｖ２Ｏ５／ＺＳＭ－５实验还揭示：ＺＳＭ－５沸石中Ｂ酸中心浓度的不同明显影响催化剂的活性与选择性。     

金属与载体间的相互作用及其CO加氢性能

本文对ＴｉＯ２负载Ｎｉ，Ｃｕ和Ｎｉ－Ｃｕ合金催化剂中ＳＭＳＩ效应，及其对ＣＯ加氢性能的影响进行了分析研究。实验结果表明，载于ＴｉＯ２上的金属组分与载体间发生了相互作用，主要表现在对Ｈ２和ＣＯ吸附的变化及还原温度的提高；载体ＴｉＯ２的作用是使ＣＯ的吸附出现了线式和桥式吸附态外的卧式吸附态，引起ＣＯ活化程度的提高，有利于Ｃ＝Ｏ键的断裂而形成表面碳物钟；双金属Ｎｉ，Ｃｕ间发生相互作用而形成了均匀的合金相     

天然气、CO_2转化制合成气催化反应性能的研究──(Ⅰ)催化反应性能的研究

以ＣＨ４、ＣＯ２转化反应所筛选出的Ｎｉ－５和Ｎｉ－５ＰＭ为催化剂,在固定床石英反应器上 考察了天然气及天然气主要成分与ＣＯ２转化反应的活性,并将考察筛选出的消炭剂加入到原料 气中,考察了Ｎｉ－５ＰＭ的活性和稳定性。结果表明：对于ＣＨ４、ＣＨ４（含４．８％Ｃ２Ｈ６）、Ｃ２Ｈ４与 ＣＯ２反应体系,低空速时Ｎｉ－５和Ｎｉ－５ＰＭ活性相似、合成气接近平衡,高空速时Ｎｉ－５ＰＭ的活 性大于Ｎｉ－５;对于天然气、ＣＯ２转化反应体系Ｎｉ－５ＰＭ仍具有高活性和高抗积碳性能,加入适 当消碳剂后,产物合成气（Ｈ２＋ＣＯ）摩尔百分含量保持在９６％左右,接近理论值,表明 Ｎｉ－５ＰＭ对天然气、ＣＯ２反应体系具有高的活性、选择性及良好的稳定性．     

在MxOy／ZSM－5沸石催化剂上二氯甲烷的催化氧化研究

运用色谱微反联用技术研究了二氯甲烷在ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５沸石催化剂上的催化氧化．实验发现，ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５催化剂可以在较低温度下表现出较高的反应活性，如ＣｒＯ３／ＺＳＭ－５－（１）在３００℃即达１００％。本文试验结果表明，ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５的催化活性次序为；ＣｒＯ３／ＺＳＭ－５＞ＺｒＯ２／ＺＳＭ－５＞Ｖ２Ｏ５／ＺＳＭ－５。实验还揭示，ＺＳＭ－５沸石中Ｂ酸中心浓度的不同明显影响催化剂的活性与选择性．     

N—取代苯氨基乙酸与第一系列过渡金属的配合物的结构研究

制备了不同取代基的Ｎ－取代苯氨基乙酸金属配合物Ｍ（Ｒ－ＰｈＧ）ｎ（其中Ｍ＝Ｃｒ＾３＋，Ｍｎ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｕ＾２＋；Ｒ＝－ＣＨ３，ｍ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－Ｃｌ，ｍ－Ｃｌ，ＰｈＧ＝Ｃ６Ｈ４ＮＨＣＨ２ＣＯＯ＾－）并对它们进了元素分析，差热分析，红外振动光谱和电子吸收光谱分析，以及磁化率的测定。     

Mo／HZSM—5上甲烷脱氢聚合制苯反应

考察了氧气气氛下,活化前后分别用Ｈ２处理０．５ｈ对Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂反应活性的影响,结果表明：活化后用Ｈ２和处理后催化活性显著降低,甲烷添加Ｏ２、ＣＯ２后,于７００℃时进行氧化反应,无苯生成;７５０℃时甲烷与Ｏ２反应在进行氧化反应的同时,有偶联反应发生,反应温度的提高使甲烷转化率与苯的选择性均有提高,但催化剂稳定性下降,可能归结为积炭增加和钼组分的挥发流失。     

水热条件下易烧结PZT粉体合成的影响

用水热法合成了低温烧结用ＰＸＴ「Ｐｂ（Ｚｒ０．５３ＴｉＯ０．４７）Ｏ３」粉体。探讨了水热条件下对合成粉体性能的影响。合成时添加了有助于烧结的Ｆｅ＾２＋,Ｂｉ＾３＋,Ｃｕ＾２＋等离子化合物,经Ｘ－ｒａｙ,ＳＥＭ,ＴＧ－ＤＴＡ及比表面积的测定。表明：当反应介质为４ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ,时间２ｈ,反应温度２００℃时合成后的粉体有良好的烧结性,。粉体中外加了微量ＢＣＷ「Ｂａ（ＣＸｕ０．５Ｗ０．５）Ｏ３」,     

铜催化苄醇类化合物的氨氧化反应

研究了一种直接以醇类和氨水为起始原料,无有机配体参与的铜催化氨氧化法合成芳香氰基 化合物的方法,反应条件温和．反应以Ｃｕ（ＯＨ）２／ＴＥＭＰＯ／Ｏ２ 为催化体系模型,在室温下通过对苄 醇类化合物在一个大气压的氧气氛围中催化合成芳香腈．反应的催化体系得到了改进,综合考察了 反应进行的最佳温度、时间、催化剂用量及溶剂的选择．在优化的条件下,反应的转化率和选择性结 果良好,可达到９０％以上,收率可观,对苄醇类底物的适用性广泛．     

NiO—Al2O3催化剂重整反应中的阈值效应

应用ＸＲＤ,ＴＰＲ和催化活性评价手段,考察了ＣＨ４与ＣＯ２重整制合成气的负载Ｎｉ论剂的阈值效应,实验结果表明,在反应温度为７５０℃和空速为２５００ｈ＾－１下,ＮｉＯ载量为１４．０％ＮｉＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂具有最佳的催化性能,ＮｉＯ在γ－Ａｌ２Ｏ３表面上分散阈值为０．２３８ｇＮｉＯ／ｇγ－Ａｌ２Ｏ３,能明显体现负载型Ｎｉ催化剂在重整反应中的阈值效应。     

镍系胶体催化丁二烯聚合反应各组分相互作用的研究

已知在加氢汽油介质中Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ－Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）体系为胶体催化剂。本工作应用ＦＴ－ＩＲ谱结合Ｔｙｎｄａｌ效应、电导率、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＥＳＲ谱对催化剂各组分的相互作用进行研究。得出Ｎｉ（ｎａｐｈ）２被Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３还原的主要产物是Ｎｉ０;被Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２ＯｉＢｕ还原的主要产物是Ｎｉｎａｐｈ。Ｎｉ０聚结成胶粒（Ｎｉ０）ｎ,胶粒表面的Ｎｉ０或吸附的Ｎｉ＋是活性中心组分,与（ｉ－Ｂｕ）２ＡｌＢＦ４形成配合物,给出了活性中心模型。丁二烯具有稳定胶粒的作用。     

采用常压小型固定床流动反应装置评价催化反应活性

采用常压小型固定床流动反应装置评价催化剂。在一定条件下，一定镍担载量的ＮｉＯ／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３，ＣＨ＿４，ＣＯ＿２转化制合成气过程具有良好的催化反应活性。