HNS的绿色制备工艺

采用母液循环套用法,对2,2′,4,4′,6,6′-六硝基二苯基乙烯(HNS)制备过程产生的母液进行了小试工艺研究。研究了含苯母液的分离工艺及反应母液的循环套用,讨论了溶剂用量、母液循环次数对反应收率和产品熔点的影响,确定了中间体2,2′,4,4′,6,6′-六硝基二苯基乙烷(HNBB)、HNS粗品的母液处理工艺和最佳反应料比。结果表明,采用母液循环套用工艺制备HNS,总收率达到65%以上,HNS粗品熔点大于310℃,该工艺可以减少生产过程中产生的废液。     

2-(4-溴甲基苯基)丙酸合成工艺的优化

采用气相循环与反应-萃取技术,优化了2-(4-溴甲基苯基)丙酸(BMPPA)的合成工艺,解决了现有工艺废酸量大、套用困难的问题。在气-液-液反应体系中,水相2-苯基丙酸(PPA)与多聚甲醛(PFA),氢溴酸(HBr)在溴化锌(ZnBr2)催化下反应生成的BMPPA被萃取至有机相,气相与通入的溴化氢气体强制循环,维持体系溴化氢浓度并促进传质。反应结束后,有机相冷却结晶后析出产物,结晶母液和水相套用。优化后工艺条件为ZnBr2:HBr:PFA:PPA的摩尔比为0.5:2.5:1.5:1,反应温度为80℃,时间为8h,萃取剂为正庚烷,纯化后BMPPA收率为86.7%,纯度为98%,水相和有机相套用多次,产品收率仍稳定。相比于现有工艺,该工艺的废酸量排放减少80%。     

吡螨胺中间体3-乙基-5-吡唑羧酸乙酯的合成

研究了高效杀虫、杀螨剂吡螨胺中间体3-乙基-5-吡唑羧酸乙酯制备的新方法.以硫酸二肼为原料,与丙酰丙酮酸乙酯在有机或无机酸的碱金属、碱土金属盐水溶液介质中于室温闭环得到吡唑衍生物.产品经分离后,母液循环套用.产品单程平均收率≥88%,含量≥85%.     

2,2’-亚甲基双(6-环己基-4-甲基苯酚)的水相合成研究

本文以自制的2-环己基对甲酚为原料,在酸性催化剂条件下,以水为溶剂,与甲醛水溶液缩合反应合成了抗氧剂2,2’-亚甲基双(6-环己基-4-甲基苯酚)又称抗氧剂ZKF。本工艺采用廉价的甲醛水溶液代替国内外多数工艺中采用的甲缩醛或多聚甲醛,并以水为溶剂代替了有机溶剂,水溶液可循环使用5次,实现了清洁生产并降低了产品成本。产品收率为90.2%,产品纯度99.3%。     

高收率苯甲醇制备工艺研究

研究了苯甲醇高收率的制备方法;在相转移催化剂和助催化剂羧酸盐的存在下,氯化苄用氢氧化钠水溶液水解得到苯甲醇,水解母液可循环使用;考察了羧酸盐的用量、pH、氯化苄与水初始投料比,搅拌速度及母液循环套用次数等因素对苯甲醇收率的影响,苯甲醇最高收率96．0％。     

水溶剂法合成高效杀虫剂毒死蜱的研究

研究了"一锅法"合成毒死蜱的新工艺。以2,3,5,6-四氯吡啶和液碱为原料,一步制得3,5,6-三氯吡啶醇钠,3,5,6-三氯吡啶醇钠和O,O-二乙基硫代磷酰氯反应得到目标产物,报道了一种用三元复合催化剂催化合成毒死蜱的新方法,探讨了采用水溶剂法合成毒死蜱的适宜的工艺条件,毒死蜱的收率、质量分数分别达到95%和97%以上,并采用IR、1H NMR对该化合物的结构进行了表征。     

水溶剂法合成高效杀虫剂毒死蜱的研究

研究了以3,5,6-三氯吡啶醇钠和O,O-二乙基硫代磷酰氯为原料,采用水溶剂法合成毒死蜱的工艺,报道了一种用三元复合催化剂催化合成毒死蜱的新方法,探讨了适宜的工艺条件,毒死蜱的收率、含量分别达到95%和97%以上,并采用IR、1H NMR、13C NMR对该化合物的结构进行了表征.     

重氮水解合成间苯二酚的研究

以间氨基苯酚为原料,亚硝酸乙酯为重氮源,通过重氮水解反应合成间苯二酚。对亚硝酸乙酯的发生反应和水解反应工艺参数进行优化,得到最优工艺参数,使间苯二酚收率达到85%及以上。水解酸经过简单脱色处理后,可稳定套用20批以上,实现了水解酸的循环套用。     

催化水解合成间苯二酚的研究

以自制的重氮液(内含间氨基苯酚)为原料,通过催化水解反应合成间苯二酚。对水解反应工艺参数以及催化剂的稳定回收利用进行考察,得到最优工艺,反应收率达到85%及以上。催化剂经过简单处理后可以稳定套用4批以上,实现了催化剂的循环套用。     

4-氨基二苯醚的合成工艺研究

本文介绍了一种4-氨基二苯醚的合成方法。以对硝基氯苯和苯酚为原料,经成醚和加氢还原两步反应得到最终产品。分别考察了反应溶剂、物料配比、温度、压力以及催化剂用量等条件对反应的影响。最终产品的收率达95.4%,含量大于99%。该合成工艺清洁高效,反应溶剂可实现循环套用。     

高效杀虫剂毒死蜱的合成新工艺

本文研究了以3，5，6-三氯吡啶醇钠和0，0-二乙基硫代磷酰氯为原料，采用水溶剂法合成毒死蜱的工艺，报道了一种用三元复合催化剂催化合成毒死蜱的新方法，探讨了适宜的工艺条件，毒死蜱的收率，含量分别达到95％和97％以上，并采用IR、IHNMR、^13C NMR对该化合物的结构进行了表征。     

毒死蜱合成研究

本文报道了采用双溶剂法合成毒死蜱,研究了各种反应条件对此率的影响。毒死蜱的收率和纯度分别为９４．４％和９５％以上。     

在水介质中合成毒死蜱原药

提出了一种以3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠和O,O-二乙基硫代磷酰氯为原料合成毒死蜱的新方法。以水为介质一次性加入反应物,在表面活性剂作用下形成高度分散体系进行反应,反应时间由以小时计缩短为以分钟计,不经提纯产物收率和含量均达到98%以上。该方法已获得国家发明专利授权。     

1,2-二苯氧基乙烷的合成及工艺

采用水相体系直接合成得到高纯度的1,2-二苯氧基乙烷,在优化工艺条件下,以1,2-二溴乙烷和苯酚为基本原料,KOH为碱,1,2-二苯氧基乙烷摩尔收率达75%,产品气相色谱纯度达99%,且完成了10 kg/批的扩大合成实验评价,效果稳定。最优合成工艺为:反应时间25 h,w(KOH)=50%的水溶液,n(KOH)∶n(苯酚)∶n(1,2-二溴乙烷)=3.0∶3.0∶1.0,反应温度60℃。在该条件下,产物中杂质的生成量较少。     

电石渣合成高纯碳酸钙的研究

采用氯化铵水溶液浸出电石渣中的钙,并对溶液进行净化,通入二氧化碳制备高纯的碳酸钙。考察了氯化铵水溶液浓度、过量程度和反应温度等对钙提取和净化的影响规律。在氯化铵溶液浓度为3%~27.11%(质量分数)和过量程度为0~25%时,杂质镁的去除率随氯化铵溶液浓度的增加而增加,随过量程度的增加而稍有增加,对钙的提取率影响不大。在15~70℃,浸出温度对钙的提取率影响不大,但镁的去除率随温度的升高略有下降。浸出和净化电石渣中钙的适宜工艺条件为:氯化铵溶液浓度为10%(质量分数),氯化铵过量10%,室温下反应60 m in。用浓氨水调节氯化钙溶液的pH至12.0,与二氧化碳反应制备碳酸钙的纯度为99.44%,白度为97.8%,杂质镁质量分数为0.015%,颗粒粒度为500 nm。     

三甲铵乙内酯(甜菜碱)的合成

介绍了以氯乙酸钠和三甲胺为原料合成三甲铵乙内酯（甜菜碱）的方法,以室温为起始反应温度反应０．５ｈ,然后分别于５０℃～５５℃和８０℃～８５℃反应１ｈ,以强酸性阳离子交换树脂为反应液的分离提纯物质。其收率超过９７％,产品纯度达到９８．５％。该法具有操作简便、反应时间短、反应条件温和、产品纯度高等优点。     

替拉扎明的合成方法改进

以邻硝基苯胺为起始原料,在50%氨基氰水溶液和浓盐酸共热,并且在氢氧化钠溶液中完成闭环反应生成3-氨基-1,2,4-苯并三嗪-1-氧化物中间体,最后氧化得到目标化合物的路线,总收率73%,纯度98.5%。     

3-十二烷巯基丙酸的合成

本文以正十二硫醇和丙烯酸为原料，在强碱催化剂存在下合成了３－十二烷巯基丙酸。通过正交试验，得到了最佳反应条件，产品收率＞９８％，纯度＞９８％。     

3-氟-4-硝基苯酚的合成

研究了含氟中间体3-氟-4-硝基苯酚(FNP)的合成,由间氟苯胺经重氮化、水解、硝化及异构体分离制得。间氟苯胺重氮盐在CuSO4和硫酸介质中,用反应蒸馏技术,水解制得间氟苯酚,收率85%,质量分数95%;间氟苯酚硝化后采用水蒸气蒸馏法,把副产物3-氟-6-硝基苯酚有效除去,再经乙醚萃取、饱和NaCl水溶液洗涤、饱和NaHCO3水溶液洗涤、Na2CO3水溶液中和成盐、酸化、乙醚萃取等后处理,得到质量分数99.6%的FNP,收率23%。