乙醇催化脱氢合成乙醛的工艺研究

采用共沉淀法制备系列CuZnAl催化剂,在固定床反应器考查了催化剂对乙醇脱氢制备乙醛并副产氢气的催化性能。研究了CuZnAl组分比例对催化剂活性的影响,并对工艺条件进行优化。结果表明:Cu∶Zn∶Al=4∶4∶2时,乙醇脱氢反应催化活性达到最高;在温度为280℃,压力为1MPa,床层空速为0.8h-1,n(乙醇)∶n(水)=2,乙醇转化率达53.6%,乙醛选择性达92.2%,副产氢气纯度高达97.5%。200h连续实验,CuZnAl催化剂催化乙醇脱氢反应转化率稳定在50%以上。     

乙醇一步法制备乙酸乙酯的MOS2/C催化剂

开发了一种新的用于乙醇一步制备乙酸乙酯的MoS2/C催化剂,考察了MoS2前驱负载物四硫代钼酸铵(ATTM)的负载量对MoS2/C催化剂催化性能的影响,结果表明ATTM最佳的负载量为20%,此时乙醇转化率达88%,乙酸乙酯选择性为48%,乙酸乙酯和乙醛联合选择性达85%,过高的负载量会导致乙醇转化率和乙酸乙酯选择性的降低;对乙醇一步合成乙酸乙酯反应机理进行的初步研究表明:乙酸乙酯的生成途径为乙醛和乙醇加成脱氢。     

层状Cu/SiO2催化剂的制备及其草酸二甲酯加氢性能研究

以层状硅酸铜为前驱体制备了不同焙烧温度下的层状Cu/SiO₂催化剂。利用N₂吸脱附、XRD、FT-IR、SEM、TEM、XPS等手段对催化剂的结构性质进行表征。结果表明，500℃下焙烧得到的催化剂比表面积大、Cu物种分散度最高、Cu颗粒尺寸均一，前驱体中层状硅酸铜的质量分数最高，还原后Cu⁺相对含量最高。将该催化剂应用于草酸二甲酯(DMO)选择性加氢制乙醇酸甲酯(MG),在2 MPa、200℃、H₂/DMO物质的量的比为100的反应条件下DMO的转化率为98.5%,MG的选择性为52.1%,并且层状Cu/SiO₂催化剂表现出良好的稳定性。     

正辛醇的催化胺化反应的铜基催化剂的研究

以正辛醇直接胺化合成正辛胺的反应为模型,对分子间醇的催化胺化合成脂肪伯胺的反应进行了研究,采用XRD、XPS、BET等对用于此反应的铜基催化剂进行了系列表征,发现活性组分铁的添加能够有效地分散催化剂表面的铜和铬,提高了催化剂的活性和选择性。在最佳反应条件下,正辛醇的转化率接近100%,正辛胺的选择性达85%以上;而且在80h的寿命实验中,正辛胺的选择性保持在75%以上。通过SEM和XPS分析发现,高沸点副产物或焦油的附着和铁元素的流失是催化剂活性下降的主要原因。     

乙醇催化脱氢制乙酸乙酯的反应特征

本文根据乙醇在Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂上脱氢制乙酸乙酯工艺研究数据，对反应过程的主、副反应特征进行论述。主反应机理为脱氢一综合机理，控制步骤为乙醛缩合。吸附态乙醛起重要贡献。还对副产物丙酮、丁酮、醋酸、乙醚等生成途径进行了讨论。     

改性ZrO_(2)基催化剂催化乙醇转化制备正丁醇

正丁醇是一种重要的化工原料,也可作为燃料添加剂。以乙醇直接缩合制备正丁醇为探针反应,考察Cu、K改性对ZrO_(2)催化剂催化性能的影响。采用BET、XRD、FT-IR、H_(2)-TPR、XPS、乙醇-TPSR和CO_(2)-TPD对不同催化剂进行表征。结果表明,ZrO_(2)催化剂表面乙醇转化率和正丁醇选择性较低,引入Cu改性后,乙醇转化率和正丁醇选择性明显增加,进一步采用碱金属K改性后,乙醇转化率略有下降,而正丁醇选择性进一步提高。Cu的引入促进了乙醇脱氢性能,而K的引入增强了催化剂表面碱性强度,提高了催化剂碱量,促进了缩合反应的进行,从而提高了正丁醇选择性。KCuZrO_(2)催化剂在100 h反应过程中,乙醇转化率保持在约86%,正丁醇选择性约70%,具有较好的稳定性。     

关于制取长链烷基N,N—二甲基叔胺的催化剂的研究

N,N-二甲基长链烷基胺类系重要的脂肪族化合物。例如,可作为工业中间体生产出如季铵盐、氧化胺等多种产品。这类N,N-二甲基长链烷基胺已经能经济地由相应的醇在多种非均相催化剂作用下合成。但是,这些催化剂在活性和选择性方面不够令人满意。通过对醇类胺化反应机理作过长期考查,要求此反应用催化剂具备脱氢和氢解能力。作者在此项研究中,采用铜作为脱氢催化剂、镍为氢解催化剂,发现载于SiO_2/Al_2O_3上的Cu、Ni催化剂在十二烷基醇的胺化反应中显示出高活性和选择性。Cu/Ni重量比是1/1时,活性和选择性最高。用ESCA分析催化剂表面金属的价态,在200℃氢气中将铜还原成Cu~0或Cu~ 。但在同样气流下不能还原镍。当催化剂表面有大量Ni~(2 )时胺化反应的选择性低,Ni~(2 )似乎促进了二甲基胺(DMA)的歧化反应。     

四氯乙烷催化脱氢生产四氯乙烯催化剂研究——沉淀剂浓度对催化剂性能的影响

以氢氧化钠为沉淀剂,制备系列Cu-Zn-Ca-Zr-O复合氧化物催化剂,考察沉淀剂浓度对催化剂形貌及催化性能的影响,通过XRD、SEM、TEM、TPR、BET和XPS等对催化剂进行表征。结果表明,沉淀剂浓度对催化剂形貌和孔径均有影响,制备的催化剂中,分散在载体表面的氧化铜起主要催化作用,是催化活性中心。考察催化剂对四氯乙烷脱氢制备四氯乙烯反应的催化性能,结果表明,在反应温度310℃、空速0.5 h-1和沉淀剂质量浓度10%条件下,催化剂催化四氯乙烷脱氢的活性最高,四氯乙烷转化率为80.0%,四氯乙烯选择性为96.0%。     

HMS介孔分子筛合成及其在丙烷脱氢制丙烯反应中的应用

分别以正硅酸乙酯和伯胺表面活性剂为原料和模板剂成功制备HMS介孔分子筛，经负载活性组分后得到Pt-Sn/HMS催化剂并将其应用于丙烷脱氢制丙烯反应。探究合成过程中伯胺表面活性剂碳链长度及水和乙醇的比例对HMS介孔分子筛孔结构的影响。XRD和N₂吸附-脱附等分析结果表明，模板剂链长增长时，介孔分子筛孔径、孔壁厚、比表面积及孔容均增大。适当的水/乙醇比例有利于获得更大比表面积和孔体积的介孔分子筛，并表现出更有序的介孔结构。丙烷脱氢制丙烯反应评价和热分析等表征结果表明，HMS介孔分子筛孔道特征直接影响Pt-Sn/HMS催化剂的催化性能。使用孔体积且比表面积较大的HMS样品作为载体制备的脱氢催化剂在丙烷脱氢反应中表现出优异的催化活性。性能最优的Pt-Sn/HMS-0.60-16催化剂上，平均丙烷转化率达到46.5%,平均丙烯选择性为94.1%,反应24 h后积炭量仅为质量分数3.4%。     

元素量比对Cu-Ni二元脂肪醇胺化催化剂性能的影响

制备了Cu、Ni元素量比不同的以CaCO3为载体的9个催化剂,进行了各催化剂样品对月桂醇催化胺化的评价实验,用XPS进行催化剂还原后Cu、Ni价态的分析,通过XPS谱峰的计算机拟合得到了催化剂还原后Cu、Ni元素还原程度的定量结果。实验结果表明,催化剂的选择性(主要表现为胺化副产物双长链烷基叔胺的含量)和催化剂中Ni的还原性能密切相关。当催化剂中Ni2+不易还原时,胺化评价产物中双长链烷基叔胺的质量分数小于2 1%,当催化剂中x(Ni0)分别为22 7%、20 4%、14 8%及7 9%时,催化剂胺化评价产物中双长链烷基叔胺的质量分数分别为13.0%、11.7%、10.8%及5.2%。催化剂还原后Ni0的比例越大,则胺化反应产物中双长链烷基甲基叔胺的质量分数越高,催化剂的选择性越差。     

乙酸乙酯合成技术进展

介绍了乙酸乙酯合成工艺与技术特性.传统酯化法工艺成熟,且继在发展,新型复合固体酸催化剂是乙酸与乙醇酯化的较好催化剂,其转化率及选择性都好,催化剂可从反应物及生成物中易分离出循环使用.乙酸乙酯与乙酸丁酯联产法可依市场需要而灵活调节二者不同产量.乙醛缩合法通常建在乙烯-乙醛联合装置内.乙烯一步法是新的工业化且实践过,乙烯单程转化率70%(以乙烯计),乙酸乙酯选择性为95%.乙醇脱氢法是新工业化,且很有应用推广价值.     

羟基磷酸铜钙催化环已烷氧化脱氢反应研究

采用共沉淀法制备羟基磷酸铜钙（CCHP），考察了CCHP催化剂在环已烷气相氧化脱氢反应中的催化性能。结果表明，该类催化剂只表现出深度脱氢活性，在所考察的温度范围内，催化剂活性和稳定性较好。催化剂进一步用正硅酸乙酯处理后，其表面变得更亲油，脱氢活性明显改善，600 ℃时，环已烷脱氢产物苯的收率可达25.6%。     

工业废液中提取乙醛合成乙酸乙酯

从工业废液中提取的乙醛浓度最高达96.2%,通过Tishchko反应合成乙酸乙酯.探索了乙醛的浓度、乙醇铝与乙醛质量比、反应时间和反应温度对反应的影响.乙醇铝与乙醛的质量比为1:10,反应时间为3 h,反应温度为30℃,乙醛的转化率最高可达91.6%,选择性为86.6%.并试用废铝制成乙醇铝作为催化剂,以降低成本.     

分子间醇的催化胺化反应的铜基催化剂的筛选与表征

以乙醇和哌嗪催化胺化合成N-乙基哌嗪的反应为模型,对分子间醇的催化胺化反应进行了研究。制备了一系列的铜基催化剂用于此反应,筛选得到了Cu-Cr-Zn/γ-Al2O3催化剂,在最佳反应条件下,乙醇的转化率达93%,N-乙基哌嗪的选择性达90%以上;而且在100 h的寿命实验中,N-乙基哌嗪的选择性保持在86%以上。采用X射线衍射、X射线光电子能谱和程序升温还原等对催化剂进行了系列表征,提出单质铜最有可能是催化剂的活性中心,且活性组分锌的添加能够有效地分散催化剂表面的铜,从而提高了催化剂的活性和稳定性。     

异辛醇胺化合成三异辛胺镍铜基催化剂的研究

采用浸渍法制备了不同镍铜比的镍基催化剂。采用氢气程序升温还原(H₂-TPR)、氨气程序升温脱附(NH₃-TPD)、X射线粉末衍射(XRD)对催化剂进行表征,并考查其催化异辛醇氨化合成三异辛胺的活性。结果表明,还原态催化剂表面检测出明显的Cu衍射峰,Ni的衍射峰较弱,说明Ni物种更为分散。H₂-TPR表征显示,铜的添加促进了镍的还原,使得催化剂表面还原态Ni和Cu物种增多,增加了催化剂加氢、脱氢能力;NH₃-TPD显示,镍对NH₃有更好的吸附活化作用,铜与镍对NH₃形成了协同吸附。Cu_1.5Ni₁/A300催化剂体现出较好的催化活性,胺化反应4 h,异辛醇转化率达82.69%,三异辛胺选择性达到63.28%。     

银网催化剂使用维护好

乙醇制备乙醛中使用银网作催化剂,既催化脱水又催化脱氢反应。从催化机理中计算乙醇氧化炉床上使用银网的公斤数乘以16即得乙醇制乙醛银网连     

国外专利文献

酚、醇和胺的乙酰化作用；酰基醛的合成；丙烷氧化转化成丙烯酸和醋酸；甲醇的生产；乙醇部分氧化制乙醛的铜催化剂。     

纳米MOx/ZrO2催化剂上乙醇氧化合成乙醛性能研究

采用溶胶-凝胶法首先制备出Zr(OH)₄凝胶，再将凝胶用乙醇进行醇化处理，经烘干和焙烧制得ZrO₂纳米载体。载体颗粒粒径均匀，大小为20 nm左右。以ZrO₂为载体，采用浸渍法分别负载Fe₂O₃、CuO、NiO和Mo₂O₃等不同金属氧化物，制得负载型催化剂。通过XRD、TEM、SEM和IR等对催化剂进行表征。以乙醇氧化脱氢合成乙醛为探针反应，考察了催化剂的催化性能。实验结果表明，催化剂Fe₂O₃/ZrO₂在反应温度为573 K时，乙醇转化率为75.8%，乙醛选择性为97.3%。     

乙醛缩合法制乙酸乙酯工艺放大实验

以乙醛为原料,在-5~0℃、停留时间为1h50min,在乙醇铝催化剂的存在下,两分子乙醛缩合成乙酸乙酯,经蒸发除去催化剂、再经粗产品精馏精制得到纯度大于99.9%的乙酸乙酯。乙酸乙酯选择性、乙醛的转化率均大于99%,乙醛单耗为1.057。     

蚌埠东风化工厂醋酸生产简讯

一.乙醇氧化制乙醛反应中余热的应用: 乙醇氧化法制取醋酸的过程中,当乙醇和空气的原料混和气进入反应器,在高温、银催化剂上发生催化作用而生成乙醛时,其主要反应是氧化脱氢反应: