手性磷酸在不对称傅克烷基化反应中的应用

傅克反应是构建与芳香化合物直接相连的碳-碳键最有效的方法之一。手性磷酸是近年来出现的一种具有全新结构且性能优异的有机小分子催化剂。基于手性磷酸催化不对称傅克烷基化反应,已成为当前催化研究的热点。简要分析了手性磷酸催化特性,按芳基受体类型的不同,综述了在该新型催化剂的作用下,一些富电子芳环与一系列底物如α,β-不饱和醛或酮、α,β-不饱和硝基烯烃、简单的醛或酮、亚胺、烯胺等之间高对映选择性的不对称傅克反应的研究进展。     

联萘酚纳米孔道配位聚合物催化剂的研究进展

纳米多孔材料可用作催化剂、气体储存材料和光电子器件,是目前新型多孔材料的研究热点之一。手性联萘酚配体所修饰的催化剂是一种很优异的C2轴对称手性诱导源,可以催化各种α,β-不饱和羰基化合物,具有良好的催化活性和对映选择性。本文对由手性联萘酚类配体所修饰的小分子催化剂、聚合物负载的催化剂和自负载催化剂,在不饱和羰基化合物催化不对称环氧化反应中的应用进行了综述。本文介绍了对手性联萘酚纳米多孔配位聚合物的研究。     

手性铜试剂在羰基化合物加成反应中的应用

介绍了有机铜试剂具有价格低廉、毒性小、配位能力好等的优点,总结了有机铜试剂在不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应中的应用,特别是催化不饱和酯、硫酯、砜、醛和酮等α,β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应,提出了手性铜试剂催化不对称共轭加成反应在底物选择上仍然具有一定的局限性,该反应的底物主要集中于酮类化合物,而砜类和...     

高效绿色高选择性的Knoevenagel缩合反应研究进展

Knoevenagel缩合反应是增长碳链的常见经典缩合反应之一。本文主要介绍了近年来研究较热的有机胺(盐)催化剂、金属离子催化剂、各种功能性有机碱性催化剂,在离子液体作为介质,水甚至无溶剂条件下,常规加热、微波、研磨作用下的绿色、高效、高选择性的Knovenagel缩合反应的研究进展。该反应提供了一种含活泼亚甲基类化合物生成α,β-不饱和羰基化合物及其类似物的可靠途径。     

有机小分子催化α，β-不饱和酮的不对称共轭加成反应研究进展

不饱和酮的不对称共轭加成反应在有机合成中是一类连接C-C键的非常重要的反应。相比过渡金属催化,有机小分子催化剂有着独特的优势,如不含过渡金属、容易制备、价格低廉、反应条件温和以及稳定性强等。文章综述了几类有机小分子催化剂对α,β-不饱和酮的不对称共轭加成反应。结果表明,手性胺和手性磷酸催化剂在不对称加成中具有良好的收率及选择性,但是包含联萘酚骨架的催化剂对于大部分的共轭加成反应均具有优秀的催化作用以及优异的选择性。     

硫醇与α，β-不饱和羰基化合物的不对称Michael加成反应的研究进展

从手性诱导和手性催化剂催化两个方面,简要概述了硫醇与α,β-不饱和羰基化合物的不对称Michael加成反应的研究进展。     

用于制造甲基丙烯酸酯的工艺

正本发明公开了一种用于从丙酮合氰化氢和硫酸,通过分离反应副产物并将所述反应副产物同时催化转化为附加的α-不饱和羧酸酯产物、β-不饱和羧酸酯产物,从而以高收率制造α-不饱和羧酸酯、β-不饱和羧酸酯的方法。催化剂包括在多孔载体上的至少一种IA族元素以及作为助催化剂的硼。     

负载型钯催化剂在选择加氢反应中的应用

介绍了国内外关于负载型Pd催化剂在苯酚和α,β-不饱和醛选择加氢反应中的研究进展。叙述了添加助剂、改变载体及提高分散度等改性方法对Pd催化剂在苯酚选择性加氢制环己酮反应中催化性能的影响;不同方法修饰的Pd催化剂对α,β-不饱和醛类化合物中C=C键和C=O键催化加氢性能的区别。认为负载型Pd基催化剂对于许多不饱和化合物的液相加氢都具有很高的活性及选择性。研究方向主要有H2来源、离子液体固载化等,以使反应条件尽可能温和、催化剂易分离、易回收,并进一步提高其稳定性。     

有机碲氧化物催化合成α,β—不饱和酯基或羰基苯砜化合物

芳香族有机磅氧化物有效地催化β－苯砜基乙酸甲酯、乙酯、苯乙酮及丙酮与醛的Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反应，合成α，β－不饱和酯基或羰基苯砜化合物，并有较好的产率，同时探讨了影响该反应的主要因素。     

新型Michael加成反应催化剂研究进展?

Michael加成反应是指烯醇盐负离子与α,β-不饱和化合物的共轭加成反应,是最重要的有机合成反应之一,Michael加成反应催化剂研究是化学研究的热点.综述了近十年来新型Michael加成反应催化剂如新型的有机小分子催化剂、负载催化剂及其他特殊催化方法等的研究进展,着重探讨了新型催化剂的高效性和催化剂再利用,同时指出,开发催化Michael加成反应的高效环境友好型催化剂是今后研究的重点.     

不对称催化合成手性泛解酸内酯的研究进展

泛解酸内酯是合成D-泛酸钙和D-泛醇的重要中间体,国内主要采用生物拆分法,虽取得一定进展,但存在底物浓度偏低、反应条件苛刻、光学纯度不高和催化剂活性不强等问题。化学不对称合成法成为近年来制备手性泛内酯的研究热点。根据手性源的不同,介绍过渡金属配合物催化不对称还原酮基泛内酯,过渡金属配合物催化羟醛缩合反应,有机小分子及其衍生物不对称催化羟醛缩合反应并经还原内酯化合成泛内酯以及光学活性化合物作为反应底物或非手性底物中加入手性助剂的合成手性泛内酯工艺。其中,有机小分子催化乙醛酸酯与醛的反应表现出良好的催化效果,且催化剂易得,反应条件温和,操作简单。缩合产物的收率和对映选择性均不高,设计具有高活性和高选择性的有机小分子手性催化剂是今后研究的重点。     

α,β-不饱和醛选择性加氢催化剂研究进展

α,β-不饱和醛的高选择性加氢产物是重要的化工产品,而具有高选择性性能的催化剂的制备是实现该反应的关键步骤。本文从均相催化剂和固体催化剂两个方面综述了α,β-不饱和醛选择性加氢反应的研究进展。     

α,β-不饱和醛的选择性加氢研究进展

α，β-不饱和醛经加氢还原可以得到饱和醛、不饱和醇以及饱和醇等多种产物。综述了α，β-不饱和醛选择性加氢研究进展，着重在多相催化选择性加氢制备不饱和醇的研究领域，指出选择合适的催化剂和适当的反应条件能够有效实现对α，β-不饱和醛选择性加氢从而制备不饱和醇。     

纯水中二价铜催化α,β-不饱和化合物硼加成反应的研究进展

有机硼化合物作为重要的有机反应中间体和药物分子,其合成方法一直受到广泛关注。纯水中二价铜催化的α,β-不饱和化合物硼加成反应,提供了一种高效构建碳硼键的方法,符合绿色化学和环保的需求。从非手性和手性两个方面,总结了纯水中二价铜催化的α,β-不饱和化合物硼加成反应的研究进展,阐述了具体的反应条件、方法和反应机理,并对今后纯水中二价铜催化体系的发展方向进行了展望。     

1-甲基-3-二甲氨基丙基咪唑四氟硼酸盐催化的Knoevenagel反应的研究

文章对传统的合成α,β-不饱和羰基化合物的Knoevenagel反应做了改进,以不同的醛,氰基乙酰胺或氰乙酸乙酯为反应底物,以1-甲基-3-二甲氨基丙基咪唑四氟硼酸盐([Dmnpmim]BF<,4>)为催化剂合成了十个α,β-不饱和羰基化合物.实验中对反应条件进行了优化,得到了较佳的反应工艺.     

金属试剂参与的α,β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应研究进展

α,β-不饱和化合物尤其是羰基化合物的不对称共轭加成反应在有机合成中是一类非常重要的反应。文章综述了格氏试剂、锌试剂以及芳基金属试剂和α,β-不饱和羰基化合物在铜或镍的催化作用下的不对称共轭加成反应。结果表明,金属试剂参与的该类反应,大都能够得到比较好的收率和选择性。同时,配体的研究开发对于该类反应的结果有着较大程度的影响。     

用于合成杂环化合物的含氟2，4—二氧代酸

1 前言 含氟α-氧代酯、含氟α-二酮、含氟β-氧代酯和含氟β-二酮都用来研究二羰基化合物的异构、向碳性、立体异构和反应能力。含氟二羰基化合物广泛用作制取各类杂环化合物的嵌段结构。特别是在制取一系列喹诺酮医药品(具有优良的抗菌活性)方面获得很大成就。在这些抗生素上都有氟苯酰基醋酸的结构组份,而对某些抗生素来说含氟β-二羰基化合物作为生产它们的原始物质。     

有机相微生物活细胞催化羰基不对称还原反应的研究进展

介绍了近１０年来在有机介质中以微生物活细胞作为生物催化剂催化羰基化合物不对称还原反应的最新进展,分析了有机相中影响微生物催化及立体选择性的因素,并列举了一些反应实例。     

碱性离子液体催化丙二酸酯与α,β-不饱和化合物的Michael加成反应

研究新型碱性离子液体1烷基-3-甲基咪唑氢氧化物[Cnmim]OH对α,β-不饱和化合物与丙二酸酯的催化加成反应,碱性离子液体在其中兼做溶剂和催化剂,主要考察了反应时间、反应温度、离子液体用量等对产物收率的影响,得出最佳反应条件为:α,β-不饱和化合物0.04mol,丙二酸酯0.02mol,反应时间3h,反应温度90℃,离子液体用量0.03mol,此时产物收率最高可达到90.10%。反应后产物易于分离,催化剂循环使用6次后,其催化活性基本不变。     

NH4I催化肟酯与α,β-不饱和亚胺合成吡啶化合物

报道了一种碘化铵催化苯乙酮肟乙酸酯与α,β-不饱和亚胺[3+3]缩合合成吡啶衍生物的方法。该反应具有无金属催化剂、反应原料廉价易得、高的区域选择性以及产率优良的优点,因而在合成多取代吡啶中具有巨大的应用价值,特别是对于那些通过传统方法难以合成的吡啶化合物。