REACH法规与印染助剂中的高度关注物质（二）

5 烷基酚聚氧乙烯醚(APEO) 5.1 APEO的用途 APEO中以壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）最多,占APEO的80%以上;其次是辛基酚聚氧乙烯醚（OPEO）,占APEO的15%以上;十二烷基聚氧乙烯醚（DPEO）和二壬基酚聚氧乙烯醚（DNPEO）各占APEO的1%左右[8].     

烷基胺聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的EI／MS研究

采用直接进样的电子电离质谱法（ＥＩ／ＭＳ）研究了烷基胺聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的断裂规律，并根据其系列特征离子碎片峰来确定该化合物分子结构中烷基链的长短及聚氧乙烯的缩合度     

混合改性多官能团有机硅柔软剂研究

采用烷基糖苷做相转移催化剂和乳化剂使磺化和乳化一步完成的方法合成了聚硅氧烷基琥珀酸酰胺磺酸盐(PSSS).研究了以顺酐作酰胺化荆对氨乙基氨丙基硅油进行酰胺化改性,探讨了酰胺化程度和烷基糖苷的用量对产物性能的影响,并与以脂肪醇聚氧乙烯醚做相转移催化荆和乳化剂的产物性能进行了比较.实验结果表明,在酰胺化程度为n(胺):n(顺酐)=1.0:0.3～1.0:0.6,采用烷基糖苷做相转移催化剂和乳化剂,且烷基糖苷质量分数为50%～60%时.制备的产物所整理的织物白度、柔软性、亲水性好、撕破强力高、黄变小.     

2 类表面活性剂对细胞增殖抑制的对比研究

通过噻唑蓝(MTT)比色法检测了两种N,N-二烷基脲化合物和四种烷基酚聚氧乙烯醚系列表面活性剂对人宫颈癌细胞(HeLa) 及中华仓鼠卵巢细胞(CHO)的细胞毒性,探讨两类物质对细胞毒性的大小。结果表明： N,N-二烷基脲及烷基酚聚氧乙烯醚对细胞的增殖抑制率均随其浓度的增大而增大。 N,N-二乙基脲和N,N-二丙基脲浓度达到10mg/ml时,对两种细胞有较强的抑制增殖作用,抑制率均大于80%。烷基酚聚氧乙烯醚OP-7、OP-9、NP-10和NP-25的浓度分别达到0.1mg/ml、0.1mg/ml、0.1mg/ml和0.5mg/ml时,对细胞有较强的抑制增殖作用,抑制率均大于80%。因此可知,这六种物质达到一定浓度后,对HeLa细胞及CHO细胞的生长有明显的抑制作用,并呈现浓度依赖性。N,N-二烷基脲对两种细胞的毒性远小于烷基酚聚氧乙烯醚。     

石蜡乳液的制备及其在表面施胶中的应用

采用脂肪醇聚氧乙烯醚和十八烷基三甲基氯化铵为乳化剂,羧甲基纤维素为增黏剂,制备出一种性能良好的、应用于造纸工业表面施胶剂中的石蜡乳液;讨论了乳化剂用量、搅拌速率和乳化温度等因素对石蜡乳液稳定性的影响。结果表明：当脂肪醇聚氧乙烯醚与十八烷基三甲基氯化铵质量比为1：4．5,搅拌速率为800-500r／min,乳化温度为85℃时,可制得稳定的石蜡乳液。     

加速溶剂萃取－高效液相色谱测定羽绒羽毛中的烷基苯酚与聚氧乙烯醚

 建立了一种同时测定羽绒羽毛中烷基苯酚类与聚氧乙烯醚类化合物含量的方法。样品以甲醇为提取溶剂,采用加速溶剂萃取,以甲醇-乙腈-水（81︰6︰13,V︰V）为流动相,配备Sinochrom ODS-BP色谱柱,荧光检测器测定,激发波长为230nm,发射波长为296nm,外标法定量。结果表明：加速溶剂萃取-高效液相色谱测定羽毛中的烷基苯酚与聚氧乙烯醚的方法具有快速、可靠、重复性好的特点。     

印染助剂发展回顾和方向探讨(三)

APEO以壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）居多，占APEO的80％以上，其次是辛基酚聚氧乙烯醚（OPEO），占APEO的15％以上，十二烷基聚氧乙烯醚（DPEO）和二壬基酚聚氧乙烯醚（DN—PEO）各占APEO的1％左右。     

红外光谱法测定涂料印花增稠剂中脂肪醇聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯的含量

以甲基丙烯酸、平平加为原料,通过酯化反应制备脂肪醇聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯,提纯后得到定量酯类的标准物.选定酯中1 715.19 cm-1处的特征吸收峰和硫氰酸钾中2 063.26 cm-1处的特征吸收峰为分析峰,并以朗伯-比尔定律为依据,经过一系列推导过程得到标准物和内标物的峰高比与质量比的线性关系.试验确定的线性回归方程为y=0.076 6x-0.008 6,相关系数为R2=0.999 5,建立了红外光谱法测定涂料印花增稠剂中脂肪醇聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯含量的方法,该方法的相对标准偏差为1.19%,回收率为100.14%～104.06%.     

对烷基酚聚氧乙烯醚禁用问题的几点看法

由于壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)LD50及EC050较低,不易生物降解,且降解后产物为壬基酚(NP),早在上世纪80年代东北大西洋海洋环境保护公约(OSPAR公约)就把壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚,列入需限制使用的化学品,澳大利亚及西欧一些国家,也都有非正式的相应协议对其进行限制。我国在新的洗衣粉国家标准中也已禁止烷基酚的使用,我国的助剂厂和印染厂必须对此高度重视：取代壬基酚聚氧乙烯醚的表面活性剂有脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基多糠苷、葡萄糖酰胺、松香系非离子表面活性剂等。     

纺织品检测方法有新招

近日，由深圳检验检疫局工业品检测技术中心制定的三项纺织品行业标准顺利通过轻纺专业行业标准审定：这三项标准分别是《纺织品中阻燃整理剂的检测方法》、《纺织品中烷基苯酚类及烷基苯酚聚氧乙烯醚类的测定第1部分：高效液相色谱法》、《纺织品中烷基苯酚类及烷基苯酚聚氧乙烯醚类的测定第2部分：高效液相色谱-质谱法》：     

制浆黑液超临界水氧化过程的动力学研究

采用幂函数模型推导制浆黑液超临界水氧化的反应动力学方程,并利用间歇式超临界水氧化反应器进行制浆黑液超临界水氧化反应实验。通过实验发现,温度和停留时间是影响COD去除率的主要因素,在温度380～540℃,压力25～31MPa,停留时间60～150s,过氧量150%～300%的条件下,制浆黑液的COD去除率为95.0%～99.3%。对实验数据分析得到,超临界水氧化法去除高浓度黑液COD的活化能为15.171kJ/mol,COD和O2的反应级数分别为1.62和0.22,反应速率常数为0.88968。     

新型葡萄糖酰胺表面活性剂的合成

以硬脂酸和过量的二乙烯三胺(物质的量比为1:0.53)为原料合成了酰胺基烷基咪唑啉,重结晶后得纯品的产率为92.1%,并通过硼氢化钠对所得到的咪唑啉进行定向还原开环反应得到中间体胺化合物,产率为86.9%,开环产物继续与D-(+)葡萄糖酸-δ-内酯反应合成了一种新型的包含糖基部分和双疏水长链的糖基多酰胺表面活性剂,产率为80.2%。利用红外光谱(IR)及电喷雾质谱(ESI-MS)等物理方法对中间体及产物的结构进行表征。经该表面活性剂整理后的纯棉织物的悬垂系数为54.25%,而未整理织物的悬垂系数为62.25%。     

脂肪醇聚氧乙烯醚的结构与脱墨性能

研究了脂肪醇聚氧乙烯醚对#8美废的脱墨效果。结果表明，起始剂脂肪醇的碳链长度和环氧乙烷（EO）加成数均对其脱墨性能有重要影响，而尤以前者影响较大。HLB值相同或相似而分子结构不同的脂肪醇浆氧乙烯醚的脱墨效果差异很大。实验确定了脂肪醇聚氧乙烯醚用于美废新闻纸脱墨时的最佳分子结构。     

Mastitis: effect of pH, temperature, and emollients on disinfecting action of N,N-dimethyldodecanamine

Growth inhibition of bacteria over time by N,N-dimethyldodecanamine, a tertiary alkyl amine, was studied to evaluate disinfecting action with changes in pH and temperature and with addition of emollients. Because alkyl amines have limited solubility in aqueous solutions, the effect of pH on solubility of the tertiary amine was determined. Non-growing cultures of Streptococcus agalactiae or Escherichia coli were added to sterile buffer or buffer containing the amine, and at specific intervals aliquots were removed, neutralized in a lecithin/Tween 80 quencher, and then plated to determine the number of surviving bacteria per plate. Survival curves were used to determine the effect of changing environmental conditions on antimicrobial activity. Antimicrobial activity was greater at pH 7 than at pH 8 and was least at pH 6. Increases in temperature from 20 to 40 degrees C caused a corresponding increase in antimicrobial activity. Addition of up to 10% glycerin or propylene glycol caused no significant decrease in antimicrobial activity of the tertiary amine.     

液体荧光增白剂制备的研究

以DSD酸和三聚氯氰为主要原料,通过三步缩合反应得到四磺酸盐型液体荧光增白剂产品.研究了不同分散剂对反应速度及反应转化率的影响,并通过盐析,添加增溶剂改善产品性能.实验结果表明:丁酮为分散剂效果最佳,与平平加为分散剂和未加分散剂比,二步缩合反应合计时间均缩短了45min;并且反应转化率比后者高出6%.以丁酮为分散剂,经盐析精制,加入10%三乙醇胺和一缩二丙二醇复合助溶剂,得到了高质量的四磺酸型液体荧光增白剂.产品为澄清透明的液体,固含量高达40%,强度为55分,并且保持1个月性质不发生变化.另外,采用电子喷雾质谱仪对产品进行测定,经解析确定为四磺酸钠盐目标化合物.     

新型蛋氨酸测定方法的建立

本文建立了一条快速、简便、精确度高的蛋氨酸测定方法。蛋氨酸与过量氯铵-T反应生成蛋氨酸亚砜,过量的氯铵-T与NTB发生氧化反应生成DTNB,一定范围内剩余的NTB的量与蛋氨酸量成正比,412nm测定其OD值;同时加入掩蔽剂DEPC可有效消除其他氨基酸尤其是含硫氨基酸的干扰。该方法适用于大量的蛋氨酸菌种的筛选工作。     

烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐的性质和应用

测定了烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐的性质,并研究了烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐在纺织印染行业中的应用.     

微乳液介质中巯基葡聚糖凝胶分离富集催化动力学光度法测定痕量硒（IV）

基于弱酸介质中,在微乳液介质存在时,痕量硒(IV)催化KBr03氧化2-(5.硝苯2.吡啶偶氮)-5-二已氨基酚(5-NO2-PADAP)的褪色反应,建立了测定痕量硒(IV)的动力学光度法.在固定加热时间段(8min)后,于450mm处测定5-NO2-PADAP的吸光度降低值监控反应速率.方法检出限为0.013μg/L,校准曲线的浓度线性范围为0.0～1.0μg/L.结合巯基葡聚糖凝胶分离富集,方法用于食物和人发样品中痕量硒(IV)的测定,结果与ICP-AES测定值相符,相对标准偏差为2.9%～4.3%,加标回收率为96-3%～103.8%.     

石斛多糖体外抗氧化活性的研究

本实验利用对邻苯三酚自氧化体系产生的超氧阴离子自由基(O2·)的清除作用、Fenton反应检测对羟基自由基(·OH)的清除作用以及对烷基自由基引发的亚油酸氧化体系的抑制作用,对霍山石斛和铁皮石斛多糖抗氧化活性能进行了研究。结果表明,两种多糖对超氧阴离子自由基和羟基自由基具有不同程度的清除作用,同时对烷基自由基引发的亚油酸氧化体系也有显著的抑制作用。研究还发现霍山石斛多糖的抗氧化能力显著强于铁皮石斛多糖。