ZHC-01加氢裂化催化剂的研制和工业应用

ZHC-01催化剂是一种共胶法制备的加氢裂化催化剂,具有加氢活性高、中油选择性好、耐氮性能强等特点.ZHC-01催化剂既适用于单段加氢裂化工艺,还可用于一段串联加氢裂化工艺.为拓宽ZHC-01催化剂的应用范围,在CA2中型装置上,采用ZHC-01催化剂为加氢催化剂,以沙中VGO为原料,模拟中国石化齐鲁分公司1.4 Mt/a 加氢裂化装置满负荷运转操作条件进行的一段串联加氢裂化工艺试验结果表明,ZHC-01催化剂的活性和主要目的产品收率及性质符合齐鲁分公司1.4 Mt/a 加氢裂化装置设计要求,可以在装置上应用.该催化剂的工业应用结果表明,ZHC-01催化剂具有良好的活性、稳定性和生产灵活性,不仅能满足炼油厂生产环保型中间馏分油的需求,同时还兼顾了拓展优化乙烯原料的需求.     

中间馏分油型加氢裂化催化剂的工业应用

胜利炼油厂1.4 M t/a加氢裂化装置使用抚顺石油化工研究院开发的3936和ZHC-01中间馏分油型加氢裂化催化剂,采用北京设计院开发的单段双剂串联一次通过工艺。文章介绍装置的首次开工、运行情况,分析了催化剂的活性、稳定性、选择性。采用的工艺可满足产品的质量要求和装置长周期运转的要求。     

ZHC-02型加氢裂化催化剂加工大庆油的工业应用

大庆石化公司炼油厂 0 .2 6Mt/a高压加氢裂化装置首次采用ZHC 0 2高中油型加氢裂化催化剂处理大庆常三线和减一线的混合油 ,结果表明 :ZHC 0 2型催化剂 ,具有加氢活性好 ,异构性能强 ,柴油馏分收率高等特点 ,是一种性能较好的加氢裂化催化剂。     

新一代最大量生产中间馏分油的加氢裂化催化剂的工业应用

介绍了抚顺石油化工研究院开发的新一代最大量生产中间馏分油 (高中油型 )的 3974加氢裂化催化剂在镇海炼油化工股份有限公司和茂名石油化工公司两套大型加氢裂化装置上的工业应用情况。在不同工艺操作方案或操作条件下所获得的工业运转结果证明 :3974催化剂是一种多产中间馏分油的加氢裂化催化剂。该剂不仅活性好、中油选择性高 ,而且具有产气量小、耗氢低的特点 ;改善了炼油厂产品分布 ,也有助于降低企业的生产成本。     

1.4Mt/a加氢裂化装置的开工及运行

介绍新建1.4 Mt/a加氢裂化装置的开工、运行情况以及装置两次满负荷的标定结果。装置的生产运行及标定结果表明:单段双剂串联一次通过加氢工艺是成功的,各主要指标达到了设计要求;新型国产催化剂ZHC-01的大规模工业化应用,表明该装置运行良好,催化剂ZHC-01性能优良,3936/ZHC-01/ZTS-03催化剂级配合理。     

β分子筛在加氢裂化反应中催化性能特点研究

对β分子筛结构特点进行介绍,将β分子筛与Y型分子筛和无定形硅铝的加氢裂化性能进行试验对比,在相同工艺条件下,与Y型分子筛和无定形硅铝等酸性组分相比,β分子筛加氢裂化催化剂中间馏分油选择性提高2.0百分点以上,柴油凝点降低4～12℃。β分子筛在加氢裂化反应中表现出异构性能好、裂化活性高、中间馏分油选择性好、产品质量好、抗氮能力强等特点,具有良好的催化活性、中间馏分油选择性及产品低温流动性,可应用于最大量生产中间馏分油加氢裂化催化剂。     

齐鲁石化公司1.4 Mt/a加氢裂化装置的开工及运行

齐鲁石化公司新建1．4Mt／a加氢裂化装置的开工、运行以及两次满负荷的标定结果表明，单段串联一次通过加氢裂化工艺是成功的，各项主要指标达到了设计要求；在原料性质变化较大的情况下，产品质量合格，产品分布合理，说明该装置原料适应范围宽，有较大的操作弹性；新型国产催化剂ZHC-01的大规模工业化应用，表明该装置运行良好，催化剂ZHC-01性能优良，3936-ZHC-01-ZTS-03催化剂级配合理。掺炼焦化蜡油比例提高达17％时，对装置操作和产品性质分布无不良影响。该工艺的尾油是较好的乙烯裂解料，部分循环可改善尾油质量。     

RIPP加氢裂化技术新进展

介绍了石油化工科学研究院（RIPP）近年在加氢裂化技术和相关催化剂开发方面的进展，包括新的精制段催化剂RN-32、尾油型裂化催化剂RHC-1、石脑油型裂化催化剂RHC-5、中油型裂化催化剂RHC-1M以及相关工艺流程的研究进展，如平行进料、中压下生产喷气燃料、多产柴油等工艺。     

加氢裂化催化剂PHC-03在工业装置的首次应用

PHC-03是为最大量增产中间馏分油而开发的一种加氢裂化催化剂,具有活性稳定性好、液体收率和中间馏分油选择性高、柴油产品凝点低等特点。2012年5月,该催化剂在中国石油天然气股份有限公司大庆石化公司1.20 Mt/a加氢裂化装置上成功进行工业应用试验,满足了炼油厂最大量生产中间馏分油和高质量化工原料的需求。2012年7月按生产低凝柴油和生产喷气燃料两种方案对催化剂进行了工业应用标定。标定结果表明,催化剂能够灵活生产喷气燃料或低凝柴油,同时兼产重石脑油和尾油。喷气燃料馏分烟点为34.7 mm,冰点低于-53.0℃,可直接作为3号喷气燃料出厂;低凝柴油的凝点小于-50℃,可以作为-35号低凝柴油的调合组分;重石脑油馏分芳潜大于42%,是优质的催化重整进料;尾油BMCI值小于6.0,是理想的蒸汽裂解制乙烯原料。     

真硫化态加氢裂化催化剂在工业装置的首次工业应用

中国石化石油化工科学研究院开发的真硫化态多产喷气燃料及重石脑油型加氢裂化催化剂RHC-131B-TS、RHC-133B-TS及级配方案在中国石油哈尔滨石化分公司加氢裂化装置上进行了首次工业应用。该装置以多产喷气燃料馏分为主,兼顾生产重石脑油和柴油馏分。应用结果表明：采用真硫化态催化剂,节约开工时间约2天,开工过程中无废水、废气排放,过程清洁;初期标定结果中,（重石脑油+喷气燃料）馏分收率为71.5%,喷气燃料馏分烟点为35 mm,柴油馏分十六烷值为76,全面达到装置改造目标;在装置长周期运转中,真硫化态催化剂活性稳定,产品质量优,产品分布可满足生产需求。     

FC-20加氢裂化催化剂的性能研究及工业应用

为了全面考察FC-20新一代多产低凝柴油加氢裂化催化剂的催化性能,在200mL加氢裂化装置上,使用不同原料油,在不同压力、不同转化深度和不同柴油改质方案下进行了加氢裂化或改质试验研究。结果表明,FC-20催化剂在不同工艺条件下均显示出适宜的裂化活性、很高的加氢异构性能、良好的温度敏感性、较强的优先裂解或异构蜡组分的能力、良好的生产操作灵活性和广泛的原料油适应性,可用于生产优质化工用石脑油、合格的3号喷气燃料、低凝清洁柴油以及低倾点润滑油基础油等产品。工业应用结果表明,FC-20催化剂可以在较低压力下提高劣质柴油的品质,并大幅度改善柴油的低温流动性。     

1.5 Mt/a单段两剂全循环加氢裂化装置设计与标定

介绍了由中国石化集团洛阳石油化工工程公司负责设计的中国石油化工股份有限公司金陵分公司1.5 Mt/a加氢裂化装置的概况、主要技术特点、使用的催化剂及运行情况.装置采用单段两剂全循环工艺,采用的裂化催化剂为新开发的含微量特殊分子筛的具有高中间馏分油选择性的FC-14加氢裂化催化剂,要求加工中东含硫蜡油(VGO)焦化蜡油(CGO)为91的混合油,中间馏分油总质量收率不小于78.5%.对装置中期标定数据进行了分析并与设计数据对比,结果证明:单段两剂多产中间馏分油全循环加氢裂化成套工艺技术和工程设计是成功的;首次用于加氢裂化装置的FC-14催化剂具有空速大、活性高和中间馏分油选择性较高等特点.     

3976加氢裂化催化剂的研制与工业应用

为适应现有加氢裂化装置扩能改造的需要研制了3976加氢裂化催化剂。该催化剂在具有高活性、高生产灵活性特点的同时,还具有优异的抗氮性能。3976催化剂在辽阳石化分公司加氢裂化装置上运转半年后的标定结果表明,以辽阳石化减压馏分油为原料时,重石脑油、中间馏分油和C5 液体收率分别约为31%,38%和96.5%,可分别按喷气燃料方案和柴油方案生产,产品质量可满足厂家生产需要。至今该催化剂已连续运转4年并且实现了现有装置由1.0Mt/a扩能改造到1.4Mt/a的挖潜增效的目的。     

RMC技术加工中东高硫VGO的工业应用

扬子石化公司新建1.0Mt/a中压加氢裂化装置的投运表明,石油化工科学研究院(RIPP)开发的RMC专利技术可以满足加工中东高硫原油VGO的要求,所采用的催化剂(精制剂RN-2和裂化剂RT-1级配使用)性能良好,在中压下的失活速率可满足装置长周期运行的需要。装置运行的各项主要生产指标符合设计要求;有较大的操作灵活性,对原料有较好的适应性,通过改变裂化温度可以调整转化率,满足不同化工原料及柴油产品收率的需要。标定结果表明,所得到的产品中,柴油是低硫、低氮的清洁燃料;重石脑油的芳烃潜含量达63%,是优质的重整原料;尾油的BMCI低于12,适当降低裂化深度,当尾油收率控制在40%左右时,尾油的BMCI值为11～15,是较好的乙烯裂解料。     

MILD HYDROCRACKING OF VACUUM GAS OILS TO IMPROVE FCC PERFORMANCE AND MAXIMIZE DISTILLATE YIELDS

A pilot plant study was conducted on mild hydrocracking of heavy vacuum gas oils derived from two different crude sources over a commercially available catalyst to determine the possibility of utilizing mild hydrocracker bottoms as fluidized catalytic cracking feedstock along with improved middle distillate yields. The mild hydrocracking experiments were conducted at 390°C, 60 kg/cm², 1.0/h liquid hourly space velocity and H₂/oil ratio of 390 l/l in a pilot plant trickle bed reactor using two catalyst beds for pretreatment and mild hydrocracking reactions. The experimental results showed that mild hydrocracking would result in valuable middle distillates with low sulphur and nitrogen content. With research octane number of 78, the naphtha obtained from mild hydrocracking was found to be a good blending stock for gasoline pool. The middle distillate fraction (140-370°C) obtained from mild hydrocracking product was found to have cetane number in the range of 48-54. The bottom product from mild hydrocracking of heavy vacuum gas oils was found to be a good feedstock for fluidized catalytic cracking unit because of its low sulphur, nitrogen and aromatic contents. The data obtained from pilot plant studies showed that the processing of mild cracker bottom in FCC unit would result in better quality fuels.     

多产中间馏分油的中压加氢裂化技术的开发

石油化工科学研究院开发的中压加氢裂化技术（RMC）,采用研制的高脱氮活性加氢精剂催化剂RN－2和具有高氧氮能力的加氢裂化催化剂RT,以串联一次通过流程,进行了对干点大于520℃的高硫高氮VGO为原料的实验研究。中型试验结果,RN－2和RT催化剂不但具有高的活性,且具有好的稳定性;可同时生产高芳烃潜含量的重整原料和低硫中间馏分油,以及作乙烯原料的优质尾油;RMC中压加氢裂化技术的整体水平与国外同类工业化技术的水平相当。     

单段加氢裂化催化剂的开发及应用

主要介绍几种抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的单段高活性中间馏分油型加氢裂化催化剂ZHC-01,ZHC-02,FC-28,FC-14等的特性、反应性能及工业应用情况。ZHC-01与ZHC-02采用共胶法制备,ZHC-02是一种无定型催化剂,该催化剂的异构性能强、柴油馏分收率高。FC-28和FC-14是采用浸渍法制备的分子筛型催化剂,FC-14是最大量生产柴油的催化剂,FC-28是FRIPP最新开发的高活性及高中间馏分油选择性催化剂。     

MILD HYDROCRACKING OF VACUUM GAS OILS TO IMPROVE FCC PERFORMANCE AND MAXIMIZE DISTILLATE YIELDS

ABSTRACT

A pilot plant study was conducted on mild hydrocracking of heavy vacuum gas oils derived from two different crude sources over a commercially available catalyst to determine the possibility of utilizing mild hydrocracker bottoms as fluidized catalytic cracking feedstock along with improved middle distillate yields. The mild hydrocracking experiments were conducted at 390°C, 60 kg/cm², 1.0/h liquid hourly space velocity and H₂/oil ratio of 390 l/l in a pilot plant trickle bed reactor using two catalyst beds for pretreatment and mild hydrocracking reactions. The experimental results showed that mild hydrocracking would result in valuable middle distillates with low sulphur and nitrogen content. With research octane number of 78, the naphtha obtained from mild hydrocracking was found to be a good blending stock for gasoline pool. The middle distillate fraction (140–370°C) obtained from mild hydrocracking product was found to have cetane number in the range of 48–54. The bottom product from mild hydrocracking of heavy vacuum gas oils was found to be a good feedstock for fluidized catalytic cracking unit because of its low sulphur, nitrogen and aromatic contents. The data obtained from pilot plant studies showed that the processing of mild cracker bottom in FCC unit would result in better quality fuels.     

复合分子筛催化剂上重油加氢裂化反应研究

分别以介孔-微孔复合分子筛MCM-41/Beta和AlSBA-15/HY为载体,Ni-W为活性组分,制得两种负载型催化剂,以减压蜡油为原料考察了两种催化剂的加氢裂化性能。结果表明,NiW/MCM-41/Beta和NiW/AlSBA-15/HY都具有很高的加氢裂化活性,此外,NiW/AlSBA-15/HY还具有中间馏分油选择性高及目的产品质量优的特点,能够满足加氢裂化装置最大量生产中间馏分油的要求。     

多产中间馏分油的加氢裂化催化剂3974的研制及其工业应用

为适应市场对中间馏分油不断增长的需求,抚顺石油化工研究院开发了新一代多产中间馏分油的3974加氢裂化催化剂。该剂使用钨镍作为加氢组分、新型硅铝及沸石作为载体,并优化配方,使催化剂具有加氢活性高,开环活性好,对原料适应性强,且中间馏分油选择性高的特点。在镇海加氢裂化装置上工业应用的结果表明,3974催化剂在高转化率下中间馏分油收率可达70．21％,且氢耗较低。