鞣制废液的循环技术

制革属于典型的工业分支，制革工业中会产生大量的污染环境的废液和废固。该论文利用铬鞣革废物的酶法水解用铬污泥除去鞣制废液中的铬。除去铬的原理是鞣后的铬污泥从废液中吸收铬。该循环技术回收率可达99％，操作简单、成本低廉。     

以硅化学为基础的环境友好制革技术研究

研究了以硅化学为基础的环境友好制革技术,包括以含酶可溶性硅酸盐用于浸灰以及纳米SiO2鞣剂用于鞣制,并对成革性能及该工艺的环境友好性进行了评价,结果表明:替代型浸灰剂用于羊皮的浸灰时皮纤维达到适度膨胀,并且成革物理机械性能及湿热稳定性均高于行业无铬鞣标准。以硅化学为基础的制革工艺用水量、废液排放量及化工材料耗用量均低于传统工艺;该工艺废液中的总固含量(TS)、总氮含量(TNC)、BOD值和COD值,分别比传统工艺降低了72%、55%、45%和31%,并且废液的可生物降解性优于传统工艺;该制革工艺中未使用铬,其成革及废(液)渣中均不含重金属铬,实现了铬的零排放,从源头防止了铬污染的产生,同时易于制革固体废弃物的回收利用。     

以硅化学为基础的环境友好制革技术研究(续)

研究了以硅化学为基础的环境友好制革技术,包括以含酶可溶性硅酸盐用于浸灰以及纳米SiO2鞣剂用于鞣制,并对成革性能及该工艺的环境友好性进行了评价,结果表明:替代型浸灰剂用于羊皮的浸灰时皮纤维达到适度膨胀,并且成革物理机械性能及湿热稳定性均高于行业无铬鞣标准。以硅化学为基础的制革工艺用水量、废液排放量及化工材料耗用量均低于传统工艺;该工艺废液中的总固含量(TS)、总氮含量(TNC)、BOD值和COD值,分别比传统工艺降低了72%、55%、45%和31%,并且废液的可生物降解性优于传统工艺;该制革工艺中未使用铬,其成革及废(液)渣中均不含重金属铬,实现了铬的零排放,从源头防止了铬污染的产生,同时易于制革固体废弃物的回收利用。     

以硅化学为基础的环境友好制革技术研究(续)

研究了以硅化学为基础的环境友好制革技术,包括以含酶可溶性硅酸盐用于浸灰以及纳米SiO2鞣剂用于鞣制,并对成革性能及该工艺的环境友好性进行了评价,结果表明:替代型浸灰剂用于羊皮的浸灰时皮纤维达到适度膨胀,并且成革物理机械性能及湿热稳定性均高于行业无铬鞣标准。以硅化学为基础的制革工艺用水量、废液排放量及化工材料耗用量均低于传统工艺;该工艺废液中的总固含量(TS)、总氮含量(TNC)、BOD值和COD值,分别比传统工艺降低了72%、55%、45%和31%,并且废液的可生物降解性优于传统工艺;该制革工艺中未使用铬,其成革及废(液)渣中均不含重金属铬,实现了铬的零排放,从源头防止了铬污染的产生,同时易于制革固体废弃物的回收利用。     

碱酶一步法水解铬革屑的工艺研究

在原有实验基础上对铬革屑水解工艺参数进行了进一步优化。增加的水洗预处理步骤可以显著降低铬革屑中40%的灰分含量。单因素优化实验结果显示,较佳的工艺参数为氧化钙脱铬温度65℃、氧化钙用量10%、碱处理液比10、氧化钙处理时间30 min、酶水解温度60℃、酶用量0.8%、酶水解时间1.0 h。正交优化实验结果表明,最佳工艺条件为氧化钙脱铬温度68℃、氧化钙用量10%、液比9、碱处理时间25 min、酶水解温度57℃、酶用0.7%、酶水解时间1.0 h,调节水解液p H10.5,静止30min,过滤,弃渣留液。最优工艺方案的水解率为76.79%,铬含量为44.30mg/kg。最优工艺下胶原蛋白提取率为84.86%,灰分含量8.14%。     

碱-酶两步法水解铬革屑工艺条件优化

在前期完成的碱酶二步法水解铬革屑工艺基础上对碱脱铬处理以及后续酶水解的各项参数(浓度、时间、温度、液比等)进行单因素实验优化,确定较佳的参数为碱0.75%,碱脱铬温度25℃,液比11,碱脱铬时间1.0 h;酶用量6%,液比13,1次加酶,酶水解5 h;再通过正交实验研究各因素对铬革屑水解率影响的显著性以及各因素之间的相互影响,优化出铬革屑碱-酶两步法水解的最佳方案为:0.5%碱,碱脱铬液比11,碱脱铬温度25℃,碱脱铬时间1.0 h;酶用量8%,酶液比15,作用温度68℃,酶水解时间7 h。此最佳方案得到的铬革屑水解率为96.7%,比优化前提高了9.5%,而水解液中的铬含量为23.14 mg/kg,比优化前降低了70.5%。     

基于亚临界技术的铬革屑水解工艺研究

通过单因素实验和正交试验优化,亚临界水解铬革屑最优工艺为：温度150℃、液比25、反应时间75 min、CaO用量6%。铬革屑水解率为（83.98±0.16）%。水解过程无废液产生,水解产物主要为多肽、短肽和少量氨基酸。水解产物的铬含量为（34.81±2.29）mg/kg,符合农业部有机肥铬含量标准,具有作为有机肥的应用前景。铬革屑水解产生的铬绝大部分沉积在铬渣中。铬渣浸出液的铬和六价铬含量分别为14.285 mg/L和1.544 mg/L,低于国家标准《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》的限值,实现了铬革屑无害化处理。     

皮革的绿色化工艺之路--铬鞣废弃物的回收利用

铬鞣因其优异的鞣制性能,在制革工业中仍占据着重要地位,但由铬鞣产生的各种污染如铬鞣废液、铬鞣革屑等对环境具有极大危害,这些废液及材料的直接排放和丢弃,还会造成很大的经济损失.因此,如何回收再利用铬鞣废弃物已成为制革业及其它相关行业的热点.本文就此问题着重介绍了如何从铬鞣废液及铬鞣革屑中回收铬及皮胶原,并将其重新用于皮革工业.     

制革过程中铬鞣液的封闭循环

虽然制革工业利用的是肉食品工业的副产品，但仍可认为是资源的消耗者及污染制造者．所以对环保很重要。加工一吨盐湿生皮时．成品革只有200kg．只有2O％的原料皮转变成革．最大的问题是如何处置含铬的固体废渣。我们虽开发了一种酶脱铬工艺，而且发展为工业化规模，每日处理铬革屑3吨。此工艺分离出来的含铬泥渣，含有10％～15％的氧化镁，我们利用它来沉淀鞣制废液中的铬。沉淀后．废液中含铬量可从2294ppm降为6ppm。因此，在鞣制过程中．可利用此工艺形成鞣液的封闭循环。     

CaO、NaOH对铬革屑水解效果的对比

以制革废弃物铬革屑为原料系统研究了CaO、NaOH水解革屑过程中碱用量、水解温度、水解时间、固液比对水解效果的影响,并通过水解率、水解度、特性粘数、铬含量等指标对水解产物进行表征,研究不同碱水解革屑的规律和差异。研究发现,两种碱水解铬革屑的过程相似,实验条件对水解收率的影响主次顺序为:碱用量温度时间液比;氧化钙水解革屑最高水解收率工艺条件为:氧化钙用量8%、水解温度90℃、液比为10、水解时间5 h,收率达到73%;氢氧化钠水解革屑最高水解收率工艺条件为:氢氧化钠用量10%、水解温度80℃、液比为6、水解时间3 h,收率为86%;氢氧化钠水解铬革屑的水解率较高,所得水解液分子量较小,但氧化钙水解革屑的脱铬率较高。     

酶法水解铬废物后的残余铬泥处理

酶法水解铬鞣革废物解决了鞣制和制革工艺中（削匀、革裁剪）的废物。这些废物中含有数量可观的蛋白原料和铬。一直以来都采用垃圾掩埋法处理它们，一方面会使蛋白原料被波费，另一方面也存在铬化合物会泄漏的危害。酶法水解交联蛋白的最终产物是蛋白水解物，已经发现了它们在一些新领域中的应用价值，残余的铬泥处理就是该文要讨论的问题。由于铬泥中较高的含铬量，它可广泛用于颜料生产中。但是如果小经过前处理，是无法用于颜料生产的。而在使用酶法水解铬废物时，加入了MgO作引发剂，这又是一个需待解决的问题。本文利用三步洗提法，调节所需pH值将残余铬泥中的Mg分离出来，有效率达84％。     

一种改性胶原蛋白复鞣剂的研制及应用

探讨了用铬－铝络合物改性铬革屑水解液及其产品在鞣制或复鞣中的应用。通过实验研究，选择适宜的水解铬革屑的方法和改性条件，发现改性产品在应用中具有较好的鞣制复鞣填充作用，可促进对铬的吸收，坯革丰满、柔软、有弹性，粒纹清晰细致；对染料吸收性好、着色均匀；并可提高成革的收缩温度，降低废液中的含铬量。     

用铬革屑制备助鞣剂的研究

本文对从铬革屑中提取胶原产物制备助鞣剂的方法进行的探讨。结果表明,用石灰处理铬革屑从中提出胶原产物,用乙醛酸对胶原产物进行改性,可得到一种强阴离子弱阳离子型可生物降解的铬鞣助剂。采用该助鞣剂在软化后处理裸友,可进行无盐浸酸铬鞣,可使铬鞣废液中的铬降至0.130gCr2O3/l,使革的收缩温度与丰满满度明显增加。     

废铬革屑还原铬鞣液制备新方法的研究

本文介绍了废铬革屑还原铬鞣液的优越性,并用该技术制得了废铬革屑还原铬鞣液,应用结果表明,废铬革屑还原铬鞣液制性能良好,产品价格低廉。     

铬革屑酶解因素研究

选用1398蛋白酶对铬鞣革屑进行水解,从酶促反应动力学角度出发,研究了酶浓度、底物浓度、温度因素对酶解反应的影响,并通过正交试验,考察了各酶解条件的综合影响。结果表明:酶浓度和底物浓度超过一定范围时,表现为混合级反应,酶促反应受到抑制;反应温度在蛋白酶最适温度范围内时,酶活是影响反应速率的主要因素,反应温度超出最适范围很高时,温度成为影响反应速率的主要因素;1398蛋白酶最佳酶解条件为:底物浓度2%,反应温度60℃,酶浓度2%,氮收率达到60%左右。     

含铬革屑制备工业明胶的提胶工艺探究

利用含铬革屑制备工业明胶,其最主要的目的是解决危险的固体废弃物,实现资源化再利用。其中提胶是最关键的一步,本文是对含铬革屑进行提胶工艺的探究。影响提胶工艺的主要因素有提胶的液比、温度、时间以及水解时的pH。通过比较所得工业明胶的黏度以及得率来确定最佳的提胶工艺,其工艺为:提胶液比为6,温度为100℃,时间为6 h,pH为8。     

二氧化碳超临界流体条件下不同铬鞣条件坯革性能的比较(Ⅱ)

对二氧化碳超临界流体(SCF-CO2)条件下,和常规条件下铬鞣所得坯革的组织构造、铬鞣坯革及鞣后湿处理的半成品革的机械物理性能进行了对比研究,得出了相应的结论:SCF-CO2条件下无论是浸酸铬鞣还是不浸酸铬鞣,其坯革纤维间隙均高于常规条件下相对应的坯革,且成革的卫生性能更好,所得坯革的厚度、面积均优于常规铬鞣,其厚度和面积分别比常规铬鞣增大了7·16%和2·15%,其机械性能如抗张强度、撕裂强度等均达到或超过常规铬鞣。     

用铬饼制备铬鞣液及其应用于猪皮鞣制

本文研究工作主要是关于用铬饼制备铬鞣液及其应用.铬饼是废铬屑用酶处理后的副产品,铬饼可以生产环保胶黏液.铬饼含40%～50%的无机固体,这些无机固体中还含有12%～15%的氧化铬.制备的5种不同铬液用于猪皮鞣制,鞣制后的猪皮革进行一系列的化学、物理机械性能(14种参数)的测定,所得结果能够与常规铬鞣液鞣制后的猪皮革相比较.结果表明,制备的鞣液可用于白色革的生产,并且相关的化学、物理机械性能可以与常规的铬鞣液鞣制后的革相媲美.