三种安替吡啉偶氮化合物的合成及与金属离子的显色反应

合成了三种安替吡啉偶氮化合物:7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉、5-(4-安替吡啉偶氮)水杨醛和5′-安替吡啉偶氮水杨基荧光酮,并用IR光谱和1 H NMR光谱分析方法确证其结构。分析其与三种金属离子铌、锆和钒的显色反应,建立了7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉测定微量钒(V)的新方法。在室温及pH为6.8的HAc-NH4Ac缓冲溶液中,7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉与钒(V)形成一种稳定的橘红色的配合物,其最大吸收峰位于480nm,表观摩尔吸光系数为3.17×104 L/(mol·cm),在25mL溶液中,钒量在0³0μg范围内符合比尔定律。     

利用二价鉻溶液測定銻

在中性或弱酸性溶液中,Sb~V可以定量地被Cr~(2 )还原成金属狀态,但在此情况下,砷离子并不会被还原成元素。因此三价及五价砷的存在,对銻的測定并不发生干扰。过濾銻被还原后的沉淀,并以氯化銨溶液(2%)洗滌2～3次,沉淀以20毫升硫酸(1:4)溶解,然后滴加K_2Cr_2O_7溶液,經5～10分鐘,过量的K_2Cr_2O_7先以硫酸亞铁銨溶液滴定至淡黄色,然后加隣苯氨基苯甲酸指示剂6滴,继續滴定至色变。用二苯胺作指示剂时,溶液内需加磷酸。如銻的含量約1毫克时,最好用0.2NK_2Cr_2O_7溶液滴定;銻的含量更少,則需用0.1NK_2Cr_2O_7溶液。本法的灵敏度在100毫升溶液中可測出0.05毫克的銻。原文:2,201～203(1957)     

几种溴代喹啉偶氮衍生试剂的合成及其分析性能的比较

合成了6种由8-氨基喹啉重氮盐制备的偶氮化合物,其中有5种溴代喹啉偶氮化合物及一种喹啉偶氮间二乙氨基酚。比较了这些试剂与钴、镍、铜和铁等金属离子的显色反应。其中4-(5,7-二溴-8-喹啉偶氮)-1,3-萘二酚及2-(8-喹啉偶氮)-5-二乙氨基酚对钴(Ⅱ)(ε=5.27×10~4,7.30×10~4),镍(Ⅱ)(ε=5.82×10~4,6.69×10~4)是比较好的显色剂。2-(5,7-二溴-8-喹啉偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸及2-(5,7-二溴-8-喹啉偶氮)-5-二乙氨基酚可与铁(Ⅱ)显色。     

2-甲基-5-(4-甲氧基苯磺酰胺)萘并[1,2-b]呋喃-3-羧酸乙酯的合成

乙酰乙酸乙酯与对甲苯胺、磷酸二氢钾反应得到3-(对甲苯氨基)-2-丁烯酸乙酯(化合物3);4-氨基-1-萘酚盐酸盐与甲氧基苯磺酰氯反应得到4-甲氧基-N-(4-羟基萘)苯磺酰胺(化合物6),之后经高碘酸钠氧化得到4-甲氧基-N-(4-氧代萘)苯磺酰胺(化合物7);中间体3和7发生环化得到目标物2-甲基-5-(4-甲氧基苯磺酰胺)萘并[1,2-b]呋喃-3-羧酸乙酯(化合物8),其结构经1H NMR、13C NMR和HRMS确证.对中间体3、中间体7以及目标物8的合成条件进行优化,滴加原料对甲苯胺、使用KH2PO4作为催化剂时,可在较低温度下顺利得到中间体3;控制氧化剂用量、使用乙醇含量高的水溶液作为溶剂有利于中间体7的生成和后处理;在反应体系中加入少量水,可减少化合物8的副产物生成.该方法为N-(萘并[1,2-b]呋喃-5-基)苯磺酰胺类化合物的合成提供了参考.     

立德粉锌含量分析中的几个问题

一、前言在ＧＢ/Ｔ 1 70 7-1 995《立德粉》标准中 ,锌含量测定是使用亚铁氰化钾滴定锌 ,以二苯胺为指示剂的方法进行的。方法规定标准亚铁氰化钾溶液配制时加入少量高铁氰化钾 ,其用量一般为1 %～ 1 .5 %。滴定时锌以离子形式存在 ,在80℃以上加入二苯胺指示剂 1 0滴 ,立即用亚铁氰化钾滴定至稳定的黄色或黄绿色 ,再用标准锌溶液返滴至颜色刚好变为蓝色即终点颜色。采用这一方法测定时 ,常常遇到由于诸多因素如所用试剂浓度、滴定过程溶液温度、滴定剂过量量、指示剂的使用等控制不当而导致错误测试结果或操作失败现象。为正确掌握测定操作…     

中国专利中有关染(颜)料及中间体部分简介

发明涉及新型活性染料的制备方法及应用.例如,将28份4-(2-硫酸酯基乙基砜基)苯胺加到150份水中,并将混合物充分搅拌.将16份浓盐酸加到该悬浮液中,将混合物冷却到0～5℃,并将溶于25份水中的7份亚硝酸钠缓慢滴加到混合物中.当重氮化完成后,用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐.然后将制得的重氮溶液在0～5℃下加到32份6- 氨基-1-羟基萘-3,5-二碘酸和150价水的溶液中,在此期间通过加入氢氧化钠溶液使pH值保持在7不变.当偶合结束时,不预先分离,用7份亚硝酸盐在盐酸溶液中,在0～5℃下再将生成的下式氨基偶氮化合物重氮化,结束时用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐.     

香皂中脂肪酸含量的快速测定法

在加热下以1克皂样溶于10毫升水中,加入一定量(30～35毫升)0.1N 氯化钙溶液,继续加热至不再有钙皂浮起为止。冷至室温,过滤,以蒸馏水洗滌滤器中的沉淀物3～4次,于滤液中加水至100毫升,并加入5毫升氨缓冲液及7～8滴铬精黑指示剂,以0.1N特里龙σ溶液滴定,直至由酒红色转变成淡绿兰色为止。然后计算脂肪酸的含量。     

微波消解-分光光度法测定化妆品中铅含量的研究

用微波消解法批量处理样品,并用2-(2-喹啉偶氮)-4,5-二羟基苯酚溶液(0.05%)作为显色剂,pH为7的HAcNaAc溶液作为缓冲液,2 mol浓度为1%的吐温80作为表面活性剂,3 m L的2-(2-喹啉偶氮)-4,5-二羟基苯酚溶液(0.05%)在室温下可与Pb2+发生显色反应。λ_(max)为550 nm,ε为2.5×10~4L/mol·cm,Pb(Ⅱ)的质量浓度范围在050μg/25 m L,是符合比尔定律的,该方法可用于测定化妆品样品中的铅含量,能取得较为满意的结果。     

对几种国家标准分析方法中有关反应原理的认识

<正> 二、标准溶液的配制与标定(GB601—77) 1、0.1N乙酸标准溶液原理:以酚酞为指示剂,用标准氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色。反应式如下: C_2H_5OOH+NaOH—→CH_5OONa+H_2O 2、1N、0.5N及0.1N氢氧化钠标准溶液原理:以酚酞为指示剂,用基准苯二甲酸氢钾标定所配制的氢氧化钠溶液,滴定至溶液呈粉红色。反应式如下:     

偶氮卟啉染料的制备及性能研究

以meso-四(4-硝基苯基)卟啉为原料经硝基还原后制得meso-四(4-氨基苯基)卟啉,meso-四(4-氨基苯基)卟啉再经重氮化后分别与2-萘酚和8-羟基喹啉发生偶合反应得到meso-四[4-(2-羟基偶氮萘基)苯基]卟啉(卟啉1)和meso-四[4-(8-羟基偶氮喹啉)苯基]卟啉(卟啉2)。利用核磁共振氢谱、IR、UV-Vis、循环伏安法等确定了目标化合物的结构、光谱特征和电化学性能。紫外-可见光光谱测试结果表明,卟啉1和卟啉2的Q带与meso-四(4-氨基苯基)卟啉相比,吸收强度明显增强,并且卟啉2与卟啉1相比,在可见光区有明显的红移现象。用循环伏安法研究了两种偶氮卟啉染料的氧化还原性质,通过计算ELUMO和EHOMO值,得出其能级结构与纳米TiO_2的导带能级相匹配。     

硼酸分析中指示剂的改进

一、前言用酸碱滴定法测定硼酸,由于硼酸是一种多元弱酸,第一步离解常数Ka=5.7×10~(-10),总离解常数为1.7×10~(-36),所以不能用氢氧化钠溶液直接进行滴定;但是,如果以甘露醇等多羟基化合物作强化剂,则与硼酸反应生成络合酸,其离解常数为8.4×10~(-6),远远大于硼酸的离解常数,就可以用氢氧化钠溶液直接滴定了。例如GB538—65就是用酚酞作指示剂,在加入甘露醇或转化糖溶液后,用NaOH标准溶液滴定至溶液保持粉红色不褪为止即为终点。对于粉红色的观察,应掌握到何种     

铬偶氮酚KS与溴化十六烷基吡啶在乙醇-水溶液中与铁(Ⅲ)、镓(Ⅲ)、铍(Ⅱ)的高灵敏度显色反应

铬偶氮酚KS[2-(2-羟基-3-羧基-5-磺基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的三钠盐,简称CALKS],是光度法测定铝的新显色剂,已用于钢铁、铜合金中铝的测定。在含有适量乙醇的Al-CALKS体系中,加入溴化十六烷基吡啶(CPB),由于三元络合物的形成而使灵敏度急剧提高,摩尔吸光系数达1.02×10~5,成为光度法测定铝的高灵敏度和高选择性的方法。但是铬偶氮酚KS与其他     

新试剂1-羟基-2-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)-8-氨基-3,6-萘二磺酸的合成及性能的研究

新苯并噻唑偶氮试剂——1-羟基-2-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)-8-氨基-3,6-萘二磺酸的合成方法简单,提纯容易,产率达73%。试剂的 pK_(a_3)为6.75。是一个变色敏锐的酸碱指示剂,也可用作 Cu~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)等金属离子的显色剂。     

非离子表面活性剂-PAN体系用作络合滴定指示剂

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)及其络合物是难溶于水的物质,因此在用作络合滴定指示剂时,必须加入大量的有机溶剂(约30～50％的乙醇或丙酮等)以保证它们不以沉淀析出。其次,金属离子-PAN与EDTA的交换反应速度较慢,故在近终点时,要求缓慢滴定或加热滴定。本文对非离子表面活性剂-PAN体系用作络合滴定指示剂进行了初步研究,使用     

一个新的8-磺酰氨基喹啉衍生物与铜(Ⅱ)的显色反应及其应用

在 0 .1 mol/L Na2 B4 O7介质中 ,铜 ( )能与新合成的 8-磺酰氨基喹啉衍生物 5 -(3 -氟 -4 -氯苯基偶氮 ) -8-苯基磺酰氨基喹啉 (FCPBSQ)在室温下迅速发生反应 ,生成一配合比为 1∶ 2的有色配合物 ,其最大吸收波长位于 5 90 nm。研究了此反应的适宜条件 ,并建立了一个测定 Cu( )的光度分析新方法。在最佳条件下 ,Cu( )的浓度在 0～ 1 7.0μg/2 5 m L范围内符合比尔定律 ,其摩尔吸光系数为 6.92× 1 0 4 L· mol-1· cm-1。考察了 2 0多种共存离子的影响 ,大多数常见离子不干扰。本法已用于面粉及茶叶中铜的测定     

间(对)甲酰基偶氮氯膦的合成及其与稀土元素显色反应的研究

变色酸双偶氮衍生物是一类重要的显色剂,常用于稀土、碱土和铀钍的测定。自偶氮胂M和偶氮硝羧合成以后,不对称变色酸双偶氮衍生物的研究与应用发展很快。1974年,我们合成了甲酰基、乙酰基、丙酰基偶氮羧等不对称变色酸双偶氮衍生物。实验证明,甲酰基、乙酰基和丙酰基是有效的功能团。本文介绍将甲酰基引进偶氮氯膦类试剂以后所得到的间(对)甲酰基偶氮氯膦Ⅰ对甲酰基偶氮氯膦 2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸Ⅱ间甲酰基偶氮氯膦 2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(3-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-二磺酸     

DBC-偶氮胂与稀土元素在高酸度下显色反应的研究(Ⅱ)——DBC-偶氮胂的萃取提纯与鉴定

DBC-偶氮肿,全称3-(2-胂酸基苯偶氮-6-(2,6)-二溴-4-氯苯偶氮)-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸,是武汉大学分析研究室新合成的稀土显色剂。此试剂与其它变色酸双偶氮衍生物相比可在更强的酸性溶液中(0.2～1.7NHCl)与稀土发生显色反应。其选择性很高,且对成分复杂的高温合金可不经分离直接进行测定。     

试剂8Q5SA8Q5S的合成及其在铝（Ⅲ）荧光光度法测定中的应用

新试剂7-(8-β■喹啉-5-磺酸偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸(8Q5SA8Q5S)的合成方法和鉴定,试剂的一些基本性能(酸解常数、吸收光谱和荧光光谱等)以及在 Al(Ⅲ)荧光分析中的应用。试剂与 Al 反应的最佳酸度为 pH4.86(NaAc/HAc 介质),线性范围为0～4.Oμg/25mL.栓出限达■.ppb。     

8-羟基喹啉衍生物的光谱性质模拟与预测

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/6-311G**方法对2-甲酰基-8-羟基喹啉、5-甲酰基-8-羟基喹啉及7-甲酰基-8-羟基喹啉进行了理论计算与分子模拟,结果表明理论计算与模拟的红外光谱吸收峰和核磁共振化学位移与实验值高度吻合。并对尚未有文献报道的3、4和6位甲酰基取代的8-羟基-喹啉衍生物光谱性质进行了理论预测。     

平行-连续法合成沙奎那韦

采用平行-连续法合成了H IV蛋白酶抑制剂沙奎那韦。在中间体(S)-4-氨基-4-氧代-2-(喹啉-2-羧酰胺基)丁酸的合成中,由喹哪啶-2-羧酸与亚硫酰氯反应得其酰氯作为活化剂,最佳反应条件为:回流8 h,收率95.0%;采用水介质合成了(S)-4-氨基-4-氧代-2-(喹啉-2-羧酰胺基)丁酸,收率82.0%。在硅胶存在下,(S)-1-〔(S)-2-环氧乙烷〕-2-苯基乙基氨基甲酸苄酯和(3S,4aS,8aS〕-N-叔丁基-十氢异喹啉-3-羧酰胺室温反应72 h,得(2S,3R)-4-〔(3S,4aS,8aS)-3-(叔丁氨甲酰基)-十氢异喹啉〕-3-羟基-1-苯基丁基-2-氨基甲酸苄酯,不经提纯,加入Pd/C〔w(Pd)=10%〕催化剂室温下与H2反应12 h脱去保护基,反应完毕后以乙腈重结晶即得另一中间体(3S,4aS,8aS)-2-〔(2R,3S)-3-氨基-2-羟基-4-苯基丁基〕-N-叔丁基-十氢异喹啉-3-羧酰胺,收率87.0%;两个中间体连接时,使用便宜、常见的N-羟基琥珀酰亚胺,收率82.0%。