RP-HPLC-ELSD同时测定附子地上部分中新乌头碱和次乌头碱的含量

采用反相高效液相色谱-蒸发光散射监测器(RP-HPLC-ELSD)测定附子地上部分中新乌头碱和次乌头碱的含量。色谱柱为Krom asil C18(150 mm×4.6 mm,5μm),流动相为乙腈-0.1%乙二胺水溶液(体积比为60∶40),柱温为室温,流速1 mL/m in,漂移管温度89.0℃,气体流量2.60 L/m in。结果表明,新乌头碱和次乌头碱均得到较好分离,均在12.5~400μg/mL呈现良好的线性关系;平均加样回收率分别为100.01%(RSD=0.31%),99.53%(RSD=0.51%)。RP-HPLC-ELSD法具有准确度高,简便快捷,干扰少,重现性好的优点,可用于附子地上部分中双酯型生物碱的测定。     

心宝丸中不同产地附子的毒效成分含量测定方法及质量评价

目的：建立心宝丸中附子组分单酯型生物碱和双酯型生物碱毒效成分的含量测定方法，以对不同产地附子制备的心宝丸进行质量评价，优选附子产地。方法：采用HPLC法，使用Phenomenex Gemini C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)，以乙腈-四氢呋喃(25∶15)为流动相A，以0.03 mol/L磷酸二氢钾的0.1%磷酸溶液为流动相B，梯度洗脱，检测波长为232 nm；流速为1.0 mL/min；柱温为25℃。结果：乌头碱、次乌头碱、新乌头碱、苯甲酰新乌头原碱、苯甲酰乌头原碱和苯甲酰次乌头原碱分别在3.2500～25.9997μg/mL、3.0660～24.5280μg/mL、3.2397～25.9179μg/mL、3.7107～18.5083μg/mL、3.9164～19.5822μg/mL、3.8569～19.2845μg/mL范围内线性关系良好；平均回收率分别为99.4%、100.8%、100.6%、100.9%、100.4%和99.4%,RSD分别为1.4%、0.6%、0.6%、1.3%、1.3%和0.7%(n=9);4个不同产地附子制备得到的心宝丸成品中，四川江油...     

二苯甲酰甲烷的高效液相色谱检测

采用岛津LC-2010A高效液相色谱法测定二苯甲酰甲烷的含量。色谱条件为:STR-ODSⅡ(4.6mmi.d×150mm)柱,流动相为Methanol:water=1:1,流速1.000ml/min,检测波长260nm,柱温28℃.该方法的回收率为85-98%,此方法快速、准确、重复性好。     

乌头碱含量测定方法的建立

目的:建立用高效液相色谱测定保健食品中功效成分乌头碱含量的方法。方法:样品中的乌头碱经浓氨试液-甲醇(2∶20)混合溶液加热回流,以乙醚振摇萃取,甲醇溶解并定容,经C18柱分离,在紫外检测器232nm波长处检测。结果:此方法的回收率为85.8%～92.7%,RSD为6.7%。结论:此方法操作简单,准确可靠,为保健食品中乌头碱含量的检测提供参考。     

苯甲酰甲酸乙酯的合成及工艺优化研究

苯甲酰甲酸乙酯是合成除草剂苯嗪草酮的关键中间体。针对苯甲酰甲酸容易在强酸性、高温和强氧化剂条件下脱羰基、脱羟基和氧化分解等问题,采用工业级苯和工业级三氯乙醛为起始原料,合成了较高收率的苯甲酰甲酸乙酯。首先在过量苯与三氯乙醛体系中,用无水三氯化铝催化合成了2,2,2-三氯-1-苯基乙醇;2,2,2-三氯-1-苯基乙醇经过碱解得到2-羟基-2-苯基乙酸;然后将2-羟基-2-苯基乙酸与乙醇酯化,生成2-羟基-2-苯基乙酸乙酯;再通过NaOH-H_2O_2室温氧化2-羟基-2-苯基乙酸乙酯,得到苯甲酰甲酸乙酯。经高效液相色谱法(HPLC)测定,苯甲酰甲酸乙酯的质量分数为98%以上,以三氯乙醛计总收率可达72.12%。     

3,6-二苯甲酰苊的合成与表征

为制备新型精细化工和功能高分子中间体,研究了在高活性Lewis酸无水AlCl3催化下,苊与苯甲酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应,GC/MS分析发现生成了3,6-二苯甲酰苊;用GC法考察了各种反应条件对3,6-二苯甲酰苊收率的影响,结果表明,在以1 mmol苊为基准,苯甲酰氯8mmol,AlCl38 mmol,溶剂为CCl4(15 mL),反应温度45℃,反应时间10 h的条件下,3,6-二苯甲酰苊的收率可达到84.2%,选择性达89.9%。通过萃取、重结晶等方法得到3,6-二苯甲酰苊的纯品。通过FT IR、GC/MS和1H NMR等分析测试手段鉴定了其结构。     

高效液相色谱质谱法测定水中7种苯甲酰脲类杀虫剂残留

建立了固相萃取技术富集、高效液相色谱质谱法同时测定水中氟幼脲、双苯氟脲等7种苯甲酰脲类杀虫剂残留的分析方法。水样经活化后的HLB固相萃取小柱提取浓缩,用10m L正己烷-丙酮(体积比为1∶1)洗脱柱,洗脱液氮吹至近干后加丙酮定容至1m L,用高效液相色谱质谱法分析。氟幼脲、双苯氟脲等7种苯甲酰脲类杀虫剂在5.00～400μg·L^-1浓度范围内线性良好,方法检出限在0.03～0.08μg·L^-1之间,样品加标回收率为88.0%～103.4%,相对标准偏差为1.3%～4.2%。实验结果表明,该方法操作简单、灵敏度高、测试准确,可用于水中多种苯甲酰脲类杀虫剂残留的检测。     

苯嗪草酮的合成新工艺

以苯甲酰腈为起始原料,经过水解、酯化、缩合、酯交换、环合5步反应得到标题化合物苯嗪草酮。首先苯甲酰腈水解得到苯甲酰甲酸(Ⅰ);(Ⅰ)与乙醇在催化剂作用下反应得到苯甲酰甲酸乙酯(Ⅱ);(Ⅱ)与乙酰肼反应得到2-乙酰肼基苯甲酰甲酸乙酯(Ⅲ);(Ⅲ)与水合肼反应得到2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼(Ⅳ);然后(Ⅳ)与乙酸钠反应得到苯嗪草酮。反应总收率为66.2%,优化了工艺条件,使生产更加安全,是有利于环境的绿色生产工艺。     

苯嗪草酮的合成新工艺

以苯甲酰腈为起始原料,经过水解、酯化、缩合、酯交换、环合5步反应得到标题化合物苯嗪草酮。首先苯甲酰腈水解得到苯甲酰甲酸(Ⅰ);(Ⅰ)与乙醇在催化剂作用下反应得到苯甲酰甲酸乙酯(Ⅱ);(Ⅱ)与乙酰肼反应得到2-乙酰肼基苯甲酰甲酸乙酯(Ⅲ);(Ⅲ)与水合肼反应得到2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼(Ⅳ);然后(Ⅳ)与乙酸钠反应得到苯嗪草酮。反应总收率为66.2%,优化了工艺条件,使生产更加安全,是有利于环境的绿色生产工艺。     

磷钨酸铝催化合成9-苯甲酰蒽

为合成功能高分子中间体9-苯甲酰蒽,考察了以杂多酸型催化剂磷钨酸铝(AlPW12O40)催化蒽和苯甲酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应,提纯得到w(9-苯甲酰蒽)=96.3,用GC/MS、FTIR和1HNMR等确认了其结构;考察了各反应条件对9-苯甲酰蒽产率和选择性的影响,得到9-苯甲酰蒽的优化合成条件为:反应温度90℃,反应时间5h,n(蒽):n(苯甲酰氯)=1.0:1.5,w(催化剂)=4.5,溶剂为环己烷。在上述条件下,9-苯甲酰蒽的产率和选择性分别可达47.4和91.8。证明AlPWO对目标产物选择性高、无环境污染,可以回收利用。     

苯甲酰丙烯酸乙酯中主要杂质的定性分析与转化

顺丁烯二酸酐与苯在三氯化铝的存在下,经傅-克反应生成苯甲酰丙烯酸,在强酸性水介质中,若温度高于35℃,则部分发生与水的加成反应生成苯甲酰乳酸。含苯甲酰乳酸的苯甲酰丙烯酸在浓硫酸的存在下与无水乙醇反应,可分别生成苯甲酰丙烯酸乙酯和苯甲酰乳酸乙酯。而苯甲酰乳酸乙酯在二甲苯中回流可脱去一分子水而转变为苯甲酰丙烯酸乙酯,从而使苯甲酰丙烯酸乙酯的纯度从85%提高到93%。     

环上取代二苯甲酰甲烷的合成及抗氧化性

以甲苯、氯苯、醋酸酐和苯甲酸乙酯为原料,先经傅克反应酰基化合成对甲基(氯)苯乙酮,再经克莱森酯缩合反应合成4-甲基(氯)二苯甲酰甲烷。用单因素实验法研究了缩合反应的各种影响因素,得到较佳工艺条件:甲苯为溶剂,氨基钠为缩合反应催化剂,微波辐射功率320 W,辐射时间45min,n(对甲基苯乙酮)∶n(苯甲酸乙酯)∶n(氨基钠)=1∶4∶5,4-甲基二苯甲酰甲烷收率72.2%;n(对氯苯乙酮)∶n(苯甲酸乙酯)∶n(氨基钠)=1∶2∶4;4-氯二苯甲酰甲烷收率83.3%。合成的产物经元素分析、IR与1 H NMR进行了结构表征,对UV光谱有良好的吸收,六个苯环上取代的二苯甲酰甲烷对猪油有较好的抗氧化作用。     

2-乙酰肼基苯甲酰甲酸乙酯的合成

苯甲酰腈在酸酐类催化剂作用下,经水解、酯化得到苯甲酰甲酸乙酯,然后在对甲苯磺酸催化作用下,与乙酰肼反应得到2-乙酰肼基苯甲酰甲酸乙酯,反应总收率为76.09%(以苯甲酰腈计),含量为99.34%.其结构经红外和核磁氢谱分析确证.     

两种3,5-二氨基苯甲酰氨基脂肪酸盐酸盐的合成

以3,5-二硝基苯甲酰氯、3-氨基丙酸和6-氨基正己酸为原料,室温反应合成了3-(3,5-二硝基苯甲酰氨基)丙酸和6-(3,5-二硝基苯甲酰氨基)正己酸。反应过程中,3,5-二硝基苯甲酰氯分批加入,滴加2 mol/L氢氧化钠水溶液控制反应体系的pH=8~9,n(3,5-二硝基苯甲酰氯)/n(氨基酸)=1,收率分别为84%和81%;硝基化合物经10%钯炭催化剂(用量为反应物质量的10%)催化加氢,再经盐酸酸化,得目标产物3-(3,5-二氨基苯甲酰氨基)丙酸盐酸盐和6-(3,5-二氨基苯甲酰氨基)正己酸盐酸盐,收率分别为93%和94%。相关化合物的结构通过FTIR1、HNMR1、3CNMR进行了表征。     

新疆白喉乌头中4种生物碱的分离鉴定及含量测定

采用硅胶柱层析、硅胶柱色谱法等手段对白喉乌头的95%乙醇提取物中的化学成分进行了分离纯化,通过¹HNMR、¹³CNMR对分离得到的4种生物碱的结构进行了鉴定,并采用HPLC法同时测定了其含量。结果表明,从白喉乌头的95%乙醇提取物中共分离得到4个二萜生物碱,分别鉴定为：8-去氧刺乌头碱、异刺乌头碱、高乌甲素、冉乌头碱,其中异刺乌头碱为首次从白喉乌头中分离得到;3批白喉乌头药材中8-去氧刺乌头碱、异刺乌头碱、高乌甲素、冉乌头碱的平均含量分别为0.026 mg·g^-1、0.124 mg·g^-1、1.143 mg·g^-1、0.561 mg·g^-1,其中高乌甲素的含量最高。     

锌与水杨醛苯甲酰腙的荧光反应研究

合成了新荧光试剂水杨醛苯甲酰腙,研究了其与锌离子的荧光反应条件,确定了配合物的组成比(Zn(Ⅱ)与腙为1:2),按标准曲线的最低点所得方法的灵敏度为4ng/mL。拟定了分光荧光法测定氯化钠、硫酸钠及氯化钙中微量锌的实验方法。测定结果及加入回收率均较好。     

苯甲酰腈的合成优化研究

以固体氰化钠和苯甲酰氯为原料合成苯甲酰腈,优化了反应条件,使优化收率达到88%(以苯甲酰氯计)。     

二苯甲酰甲烷Eu(Ⅲ)配合物的合成及结构

文章选用二苯甲酰甲烷(DBM)和EuCl_3·6H_2O合成了一种新的β-二酮稀土配合物,通过紫外光谱、红外光谱、元素分析、热重分析等方法对这种配合物进行了结构表征,得到了二苯甲酰甲烷Eu(Ⅲ)配合物的结构。     

分子筛催化苯甲酰甲酸甲酯合成的比较

以苯甲酰甲酸和甲醇为原料,环己烷为带水剂,在沸石分子筛的催化下合成苯甲酰甲酸甲酯。以此合成反应来研究HZSM-5、Hβ、HY、SAPO-34、MCM-41对苯甲酰甲酸与甲醇酯化反应的影响,同时考察了催化剂种类、物料配比、催化剂用量、反应时间、微波作用以及金属改性HY对反应的影响,确定了合成反应中的最优条件:以HY为催化剂,n(苯甲酰甲酸)∶n(CH_3OH)=1∶2.5,反应温度78℃,反应时间5 h。苯甲酰甲酸甲酯的收率达97.4%,其结构经红外光谱和核磁共振氢谱确证。     

高效液相色谱法测定水体中的苯甲酰脲类杀虫剂残留量

建立了用高效液相色谱测定水体中6种苯甲酰脲类杀虫剂（除虫脲、灭幼脲、杀铃脲、氟铃腺、虱螨脲和氟苯脲）残留量的方法．水样采用液液萃取,以二氯甲烷为提取剂．色谱分析条件：Kromasil-100—5C18色谱柱（250mm×4．6mm,粒径5μm）,流动相V（甲醇）：V（水）=80：20,流速为1．0ml/Mmin,柱温为室温,紫外检测波长为260nm．杀虫剂的质量浓度在1．0～2μg/mL范围内与色谱峰面积的线性关系良好,相关系数R^2=0．9974～1．0000,检测限为0．09～0．26μg／mL．在蒸馏水和湖水中,6种杀虫剂3个添加浓度水平的平均回收率分别为79．62％～95．28％和75．03％～98．06％,相对标准偏差分别为0．94％～11．04％和0．60％～12．56％．该方法可用于环境水样中苯甲酰脲类杀虫剂的残留量检测分析．