D,L-乳酸聚合工艺研究

以D,L-乳酸为原料,采用直接熔融聚合法制备聚乳酸(PDLLA),研究了催化剂种类、用量,聚合时间和温度等工艺条件对PDLLA相对分子质量的影响,并对PDLLA的性能进行了表征。结果表明,以质量分数0．5％(相对D,L-乳酸)氯化亚锡为催化剂,在175℃下反应10 h时,可得到相对分子质量较高的PDLLA。差示扫描量热测试表明,PDLLA无熔点,其玻璃化转变温度为52．72℃,属无定型结构。     

链转移剂对D,L-乳酸聚合的影响

采用两步法合成了聚D,L-乳酸,即以D,L-乳酸为原料。先制得高纯度聚合单体丙交酯,再以辛酸亚锡为引发剂,月桂醇为链转移剂(即相对分子质量调节剂),高真空条件下开环聚合制得了一系列不同相对分子质量的乳酸均聚物。分别以引发剂用量、链转移剂用量、聚合温度和聚合时间为因素进行正交实验设计,确定了制备较高相对分子质量聚乳酸的反应条件：辛酸亚锡质量分数为0．1％,月桂醇质量分数为0．04％,聚合温度为130℃,聚合时间为10h。在170℃下,考察了链转移剂用量对聚乳酸相对分子质量的影响．得到了聚乳酸相对分子质量与链转移剂用量的定量关系式。用凝胶渗透色谱、红外光谱、核磁共振氢谱等对聚乳酸的结构和性质进行了表征。     

异佛尔酮二异氰酸酯溶液扩链合成聚乳酸类药物缓释剂

以外消旋乳酸(D,L-LA)直接熔融聚合得到的低相对分子质量聚外消旋乳酸(PDLLA)为原料,通过二异氰酸酯扩链合成了聚乳酸类药物缓释材料。当采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPD I)为扩链剂,反应在四氢呋喃溶液中进行时,扩链反应工艺条件为:扩链剂用量n(NCO)∶n(OH)=2∶1时,66℃下回流反应2 h,相对分子质量增加近2.92倍。与2,4-甲苯二异氰酸酯(TD I)扩链法相比,IPD I溶液扩链法不仅提高产物相对分子质量的效果非常接近,具有反应温和、条件易调控等优点,而且使所得聚乳酸类药物缓释材料具有较高的生理安全性。     

控制释放膜用聚乳酸的直接缩聚法合成

聚乳酸是一种控制释放膜用的新材料 ,以 L-乳酸为原料 ,研究了熔融聚合法直接合成聚乳酸的反应条件 ,即催化剂、反应温度、反应时间和压力等聚合条件对相对分子质量的影响。     

聚乳酸-己内酯直接熔融聚合工艺的研究

应用正交实验及SPSS统计软件研究聚乳酸-己内酯直接熔融聚合工艺。结果表明,质量分数 0．5％氯化亚锡为催化剂,乳酸与己内酯摩尔比为3/7,外消旋乳酸和左消旋乳酸与己内酯在180℃、70 Pa下分别直接熔融共聚12 h和16 h,可获得特性粘数分别为0．473 3 dL/g和0．412 1 dL/g的聚乳酸-己内酯。     

四种乳酸聚合方法的比较

以乳酸为原料,辛酸亚锡为催化剂,采用乳酸直接聚合(一步法)、丙交酯开环聚合(两步法)、熔融-固相聚合、溶剂回流脱水等不同的实验方法分别合成出了不同相对分子质量的聚乳酸。实验结果表明:实验方法不同,所得聚合物的相对分子质量不同,其中丙交酯开环聚合(两步法)所得聚合物的相对分子质量最大,可达80万左右,溶剂回流脱水法的可达24000左右,熔融-固相聚合的为10800,乳酸的直接聚合(一步法)的只有5000。     

直接缩聚法合成聚乳酸工艺中三种锡类催化剂对比研究

以D,L-乳酸为原料,采用直接缩聚法合成聚乳酸,分别探讨了锡、氯化亚锡、辛酸亚锡为催化剂对聚乳酸分子量的影响。结果表明,辛酸亚锡为最佳催化剂,在辛酸亚锡用量(按乳酸质量计)为0.8%、135℃低温聚合阶段反应15min、175℃高温聚合阶段(真空度为0.085 MPa)反应8 h的条件下,合成的聚乳酸无氧化、变色现象,粘均分子量(Mη)可达30 481。     

新型生物降解材料--含氢键聚乳酸的制备

采用熔融固相聚合制备了乳酸-氨基酸共聚物。结果表明：熔融聚合的最佳工艺条件为，催化剂是实验室制备，用量为0．5％～1％、聚合时间为10h、氨基酸含量为0．5％～1％；固相聚合的工艺条件为，聚合时间20h、催化剂为实验室制备。此工艺条件可制得相对分子质量大于50000的共聚物。     

聚乳酸端羟基扩链研究

采用两步法工艺对乳酸进行了扩链聚合。首先将聚乳酸熔融后,用1,4-丁二醇进行醇酸缩合,制成羟基封端的预聚物;然后加入甲苯-2,4-二异氰酸酯进行扩链生成高相对分子质量的聚乳酸,并通过IR、~1H-NMR和DSC等方法对产物进行了表征。最佳反应工艺条件:与预聚物等摩尔量的1,4-丁二醇,辛酸亚锡催化,n_(NCO)∶n_(OH)为1∶1,160℃真空条件下反应100 min。聚乳酸的相对分子质量提高两倍以上,同时玻璃化转变温度由59℃提高到63℃。     

聚乳酸合成工艺研究

以乳酸单体为原料,采用直接缩聚法合成了具有较高粘均分子质量的聚乳酸。研究了催化剂种类、用量、反应时间、真空度因素对聚乳酸粘均分子质量的影响。结果表明,聚乳酸合成的最佳工艺条件为:选取辛酸亚锡为催化剂,催化剂用量为乳酸量0.5%,氮气气氛,反应温度170℃,真空度30 Pa,反应时间10 h。