四苯砷氯盐酸盐重量法测定粗铼化合物中铼

粗铼化合物高铼酸、铼酸钾、铼酸铵是湿法冶金新工艺从铂铼废催化剂中回收铼得到的中间产品,生产要求对铼含量进行准确测定。取含铼约100 mg的高铼酸、铼酸钾、铼酸铵样品于烧杯中,加入水至总体积为50 mL,加热溶液或溶解样品,加入0.2 mL过氧化氢氧化铼为铼、5 mL EDTA溶液掩蔽干扰离子、45 mL氨水、10 mL四苯砷氯盐酸盐溶液沉淀铼,沉淀于烘箱中110 ℃烘除水分1 h,恒重,建立了四苯砷氯盐酸盐重量法测定粗铼化合物高铼酸、铼酸钾和铼酸铵中铼的方法。实验表明:于选定条件下,铼与四苯砷氯盐酸盐沉淀完全,铂等20种共存离子不干扰测定。将方法分别用于3个管理样品、6个实际样品中45.30～84.34 g/L、40.93%～69.42%铼的测定,测定值与参考值基本一致,相对标准偏差(RSD,n=7～11)为0.023%～0.085%,加标回收率为99.8%～100.1%。     

铼技术研究进展

铼是一种难熔金属,铼化合物包含在从斑岩铜矿提取的钼精矿中,铼是焙烧这种钼精矿的副产品。含铼的产品主要包括高铼酸铵、铼粉和高铼酸。铼主要用于高温涡轮发动机和石油重整催化剂。本文评述了世界铼的供给、消费和价格,概述了铼的选矿、冶金、化工、材料等方面的研究进展。     

铼怎么了?

2005年,哈萨克斯坦封锁铼的出口以来,铼的贵金属性得到提升。事故的起因是由于Kazakhmys(哈萨克斯坦铜生产商,副产铼)和Rare Earth工厂Zheskazganredmet之间的纠纷,Zheskazganredmet大量抛售铼。两家公司的僵局使得欧洲的供应不稳定,导致催化剂级高铼酸铵的价格从2004年的900美     

大冶有色成功产出高纯铼酸铵

正2013年10月25日,大冶有色稀贵金属厂成功产出纯度为99%的铼酸铵产品,这标志着经过3个多月的攻关,铼酸铵精制难题被该公司成功攻克。大冶有色铼酸铵告别粗制,正式形成可面向市场销售的产品。大冶有色铼酸铵项目于2012年1月建成投产,采用了稀贵金属厂研发成功的N12工艺。受污酸原料杂质含量高、成分复杂、铼品位波动大等因素影     

高纯铼酸铵制取工艺研究

以某厂99%铼酸铵产品为原料,研究通过直接重结晶法和离子交换法制备纯度99.99%的高纯铼酸铵工艺,初步确定了通过直接重结晶法可获得4N高铼酸铵,但对原料要求严格,同时母液无法循环适用。通过离子交换法也可获得高铼酸铵,且母液可以多次循环,故最终选择了离子交换工艺制备高铼酸铵,此种产品可以作为后期制备金属铼的高纯原料。     

从低浓度溶液提取钼铼工艺研究

阐述了从低浓度溶液中提取钼铼的优化工艺,利用N235萃取剂对铼钼的高选择性,通过从高酸硫酸体系共同萃取铼钼,同时利用铼钼的溶解度差异,对铼钼进行浓缩冷冻结晶分离,得到的粗铼酸铵作为下一步提取4N铼酸铵的主要原材料,从一次铼酸铵结晶母液中富集钼进行酸沉,得到粗钼酸铵脱铼脱杂,再次深度酸化二次萃取进一步选择性萃取富集钼,最终从反萃液中提取钼。该工艺钼的富集比大,对从高酸、高杂质的低浓度含钼含铼溶液中提取分离钼铼具有一定的参考价值。     

辉钼矿精矿加工过程中同时提取铼

辉钼矿精矿是提取铼的主要原料。精矿中铼含量,与其产地有关,为10~(-3)—10~(-1)％。在前苏联加工的辉钼矿精矿和中间产品,含铼量相当高,为0.2—0.7kgRe/t精矿。 加工辉钼矿精矿的主要方法是氧化焙烧。在国外,氧化焙烧主要是在Гересгофф式多膛焙烧炉中进行,而只有某些生产规模不大的工厂,采用回转管式炉进行焙烧。在前苏联,只有生产铁合金的工厂才采用多膛焙烧炉,因在这些工厂必须获得含硫不超过0.2％的焙砂。在其它采用湿法冶金加工焙砂的工厂,采用自热焙烧法,即在沸腾炉中     

大冶有色成功掌握精制铼酸铵技术

2011年7月12日,大冶有色金属股份有限公司稀贵金属厂成功生产出2000 g、品位达99%的精制铼酸铵产品,标志着精制铼酸铵产品的生产工艺技术已经被该公司成功掌握。稀贵金属厂作为大冶有色公司发展循环经济、延伸产业链的主力军和生力军,建厂以来,不断推出新产品。     

铼酸铵粒度对铼粉压制性能的影响

铼粉作为铼制品的基础原料,其压制性能是影响产品质量和服役性能的关键因素之一。分别以4种不同粒度的铼酸铵作为原料,通过两步氢还原法制得铼粉,后续以场发射扫描电镜（SEM）、 X射线衍射仪（XRD）、费氏粒度仪、粉体物性仪等设备,表征和测试粉体的微观形貌、物相、粒度以及物性指标,进而综合研究粒度对铼粉压制性能的影响规律。结果表明：铼酸铵粒度变小对前驱体粉的微观形貌影响很大,粉体整体从颗粒状演变为片状,最终呈树枝状;同时铼酸铵的粒度降低使制得铼粉的费氏粒度和激光粒度皆变小（最低为2.53μm和24.1μm）,振实密度和填充密度也相应降低,进而使粉体的压制性能得到改善。     

离子交换法制备高纯铼酸铵试验研究

本次试验研究以富铼渣浸出液为原料,采用离子交换法制备高纯铼酸铵。确定最优试验条件为：富铼渣浸出液pH值为1,溶液温度20℃,离子交换泵流速为5 BV/h,洗涤纯水用量为3倍交换液体积量,氨水使用浓度为10%,对洗脱液进行结晶制得纯度95%铼酸铵,将95%铼酸铵经重结晶得到4N级高纯铼酸铵。     

从伊朗钼精矿中回收铼

伊朗钼精矿中钼以二硫化相状态趣在，含铼０．０７％，采用无污染物“氧压煮－萃取”回收铼方案，获得高铼酸铵（含量≥９９．８５％，铼收率〉８８％），并得到工业氧化钼（含钼≥６０％）和钼酸铵（含Ｍｏ≥８１％）等产品，论述了该方案的技术经济参数。     

从富铼渣中回收铼并制备高铼酸铵

研究从富铼渣中回收并制备铼产品的工艺路线,着重考察药剂浓度、相比、时间等对铼萃取—反萃的影响,并探索进行了结晶制备高铼酸铵试验。结果表明,经过压力浸出,铼的浸出率达98%以上;在优化试验条件下,铼萃取率可达99.98%,反萃率达到99%以上,一次结晶所得高铼酸铵纯度为98.7%。     

从砷滤饼中提取高铼酸钾的试验研究

研究了采用湿法冶金的方法处理冶炼烟气制酸过程产出的砷滤饼,砷滤饼经过一段碱浸-二段氧化浸出-浸出液除砷-离子交换-沉铼得到最终产品高铼酸钾。整个工艺过程铼的回收率达到94.82%。该工艺过程同时富集了硒,二段浸出渣硒的含量达到7.37%,硒在渣中回收率为99.5%,为进一步提取稀散金属硒创造了良好的工艺条件。     

从净化洗涤污酸中提取金属铼的试验研究

研究了萃取法从污酸中直接提取铼生产铼酸铵的可行性,确定了工艺流程与条件参数。     

从某铜矿伴生铼所产低等品中提取高纯铼酸铵的技术研究

对某铜矿伴生铼所产低等品进行了高纯铼酸铵的深加工技术研究。本试验研究采用萃取法提纯高铼酸铵,将纯度为2 N的高铼酸铵产品提高到4 N以上,杂质总含量0.01%,回收率高达98.8%,填补了伴生铼资源深加工领域空白,推动了稀散金属领域的提炼技术,对提高产品附加值,具有巨大的经济意义和社会效益。     

从净化洗涤污酸中提取金属铼的试验研究

研究了萃取法从污酸中直接提取铼生产铼酸铵的可行性，确定了工艺流程与条件参数。     

氢还原法制备高纯金属铼粉工艺研究

高纯金属铼主要应用于航空航天、石油化工和电子工业等关乎国家安全及发展战略的高新技术领域,且消费量逐年递增。铼在地壳中含量较低且具有高度稀散性,导致无法通过采矿直接获取,主要通过回收富集铜、钼冶炼烟气中的铼元素生产铼酸铵,但铼酸铵仅是过程产品,需进一步制备成高纯金属铼产品才能有广泛的应用,因此有必要开展高纯金属铼制备技术的研究。本文以自制的高纯铼酸铵（纯度99.99%,4N）为原料,采用二段氢还原工艺,研究了原料粒度、还原温度、还原时间和装料厚度等工艺参数对还原铼粉中氧含量的影响。研究结果表明：采用原料粒度范围100~150 μm、装料厚度<10 mm,一段还原温度为500 ℃、还原时间为4 h,二段还原温度为900 ℃、还原时间为2.5 h,还原铼粉氧含量可降低到0.088%（质量分数）,还原铼粉的纯度达到99.99%以上,经二段还原工艺制备的还原铼粉粒度较小、分布均匀,粉末形貌主要以薄片为主,界面清晰。     

高铼酸铵除铊试验研究

从铜冶炼污酸中提取的高铼酸铵含有一定量的Tl元素, 影响高铼酸铵品质及制约铼产品的末端应用.文中采用传统的吸附法进行除Tl, 用活性炭、TiO₂、KI与XH30树脂进行静态吸附探索性试验; 在此基础上, 考察了铼液浓度、吸附线速度、铼液pH对XH30树脂动态吸附Tl的影响.结果表明, 活性炭与KI对Tl吸附效果不理想; TiO₂与XH30树脂长时间动态吸附Tl的吸附率分别达96.9 %、97.95 %; 用XH30树脂装柱吸附Tl, 当铼液Re为10 g/L, 铼液Tl约为5 mg/L, pH值为8.5时, 控制吸附线速度为8 cm/min, Tl去除率稳定在93.4 %, 铼液经重结晶后高铼酸铵品位稳定在99.99 %以上.      

国外铼生产工艺

在国外,工业规模生产铼都是从钼、铜精矿处理过程中顺便回收。钼原料的处理普遍采用钼精矿焙烧,接着用湿法冶金方法处理焙烧得到的含铼产品的工艺。     

从国产辉钼精矿中综合提取钼酸铵和铼酸铵新工艺

本文阐述全湿法(氧气压煮法)从国产辉钼精矿中采用硝酸催化氧气压煮,运用聚醚沉硅预防乳化,采用同一萃取剂一——N_(235)(混合三烷基胺)萃取分离和提取钼铼,再用氨水反萃取,最后经净化、结晶分别制取仲钼酸铵和高铼酸铵的新工艺生产流程。新工艺钼铼收率高(钼95.08％,铼96.28％)原辅材料单耗低、产品质量高,技术经济指标达到并超过了国内和国际先进水平。本文所阐述的新工艺实用性强,技术经济效益显著,具有较高的技术经济价值,可供推广应用。