5—氯—2—硝基苯甲醛的合成

苯甲醛经硝化、还原、重氮化和桑德迈尔反应制得间氯苯甲醛，再将间氯苯甲醛硝化得５－氯－２－硝基苯甲醛。试验得到了最佳合成反应条件，五步反应总收率在４４％以上。     

苯甲醛直接氯化法合成间氯苯甲醛

以苯甲醛为原料直接氯化合成间氯苯甲醛,通过对几种可能的催化剂进行比较,选择了无水三氯化铝作为该氯化反应的催化剂;用单因素方法和正交实验考察了原料液浓度、催化剂用量、反应温度和反应时间对氯化反应的影响,得到了氯化反应优惠条件:苯甲醛1 33mol/L,无水三氯化铝1 70mol/L,反应时间30min,反应温度50℃。苯甲醛的转化率≥90%,间氯苯甲醛的收率≥79%,选择性为88%,氯化产品中基本无同分异构体。     

5－氯－2－硝基苯甲醛的合成

苯甲醛经硝化、还原、重氮化和桑德迈尔反应制得间氯苯甲醛，再将间氯苯甲醛硝化得５－氯－２－硝基苯甲醛。试验得到了最佳合成反应条件，五步反应总收率在４４％以上。     

氟螨嗪的合成研究

以2,6-二氟苯甲醛和2-氯苯甲醛为起始原料,经过缩合、氯化、环合和脱氢四步反应得到产物氟螨嗪,总收率大于74%,纯度大于95%。     

氯代苯甲醛的合成研究

本文报道了氯代苯甲醛中的邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛、２,４－二氯苯甲醛、２,４,６－三氯苯甲醛的合成。研究了氯代苯胺经重氮化与甲醛肟反应合成氯代苯甲醛的新方法,考察了不同位置及不同数目取代基对氯代苯甲醛的收率的影响,讨论了影响反应的因素。     

一锅法合成苯甲醛缩氨基脲

以水合肼、尿素和苯甲醛为原料 ,一锅法合成苯甲醛缩氨基脲 ,该工艺中间产物氨基脲不以氨基脲盐酸盐形式分离 ,直接与苯甲醛进行缩合反应 ,且不产生含肼废水。适宜的反应条件为 :n (H2 NNH2 ·H2 O)∶n (H2 NCONH2 )∶n (C6H5CHO) =1 0∶2 0∶0 8,氨基脲合成反应温度 98～ 10 1℃ ,反应时间 3～ 4h ;缩合反应pH =3～ 4 ,滴加时间 1 5h ,室温搅拌 2h ,回流 1h ,产物收率为 98.0 %。     

3-N-乙酰基-2-芳基-5-(4-硝基苯基)-1,3,4-噁唑啉类化合物的合成与结构表征

首先以 4 硝基苯甲酸为原料,在w(H2SO4 ) =98%作用下,与无水乙醇反应制得 4 硝基苯甲酸乙酯 (Ⅰ ),收率 81 1%。再以无水乙醇为溶剂,于 105~110℃,与w(水合肼) =80%反应 8h,制得 4 硝基苯甲酰肼 (Ⅱ ),收率 78 3%。然后Ⅱ在乙醇作用下,回流温度 85~90℃分别与苯甲醛、2 氯苯甲醛、4 氯苯甲醛、2, 4 二氯苯甲醛、3 溴苯甲醛、4 甲氧基苯甲醛和苯乙酮反应,得到相应的酰腙 (Ⅲa~g),收率分别为 93 2%、91 8%、90 1%、91 4%、88 1%、85 7%和 82 8%。最后,Ⅲa~g分别与乙酸酐作用脱水环化成 3 N 乙酰基 2 芳基 5 (4 硝基苯基) 1, 3, 4 口恶唑啉类化合物 (Ⅳa~g),收率分别为 83 1%、85 6%、82 5%、79 5%、76 2%、73 1%和 70 8%。通过元素分析,IR,1HNMR和MS对化合物Ⅳa~e的结构进行了表征。     

3-N-丙酰基-2-芳基-5-(4-甲氧苯基)-1，3，4-噁唑啉类化合物的合成与结构表征

首先以4-甲氧基苯甲酸为原料,在浓硫酸作用下,与乙醇反应制得4-甲氧基苯甲酸乙酯（Ⅰ）,收率86．1％。再以无水乙醇为溶剂,于110～120℃,与ω（水合肼）=80％的水合肼反应8h,制得4-甲氧基苯甲酰肼（Ⅱ）,收率84．7％。然后该化合物在以乙醇为溶剂,在90-95℃的水浴中回流,分别与苯甲醛、4-氯苯甲醛、2-氯苯甲醛、2,4-二氯苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、4-硝基苯甲醛、3-硝基苯甲醛和呋喃甲醛反应反应得到相应的古酰腙（Ⅲa～j）,收率分别为92．5％、93．2％、92．1％、87．5％、93．1％、89．1％、93．4％、94．5％、91．2％和85．3％。最后Ⅲa-j分别与丙酸酐脱水环化成了3-N-内酰基-2-芳基-5（4-甲氧苯基）-1,3,4-噁唑啉类化合物（Ⅳa～j）,收率分别为83．5％、87．1％、79．6％、83．1％、82．3％、80．5％、78．6％、87．4％、75．3％和80．2％。通过元素分析,IR,^1H NMR和MS对化合物Ⅳa～j的结构进行了表征。     

间苯氧基苯甲醛的合成

进行了合成路线分析,选择苯甲醛经溴化制成间溴苯甲醛,然后与苯酚钾盐反应制成间苯氧基苯甲醛。本法原料易得,路线较短,条件温和,收率较高。     

二氧化锰氧化间甲酚制取间羟基苯甲醛

研究了以间甲酚为原料,采用二氧化锰直接氧化合成间羟基苯甲醛,试验了反应条件对间甲酚转化率及间羟基苯甲醛收率的影响。结果表明：反应温度控制在0～10℃,硫酸浓度为10％～20％,二氧化锰用量为化学计量的110％～120℃,反应8～10h,控制反应转化率为68％（mol）,间羟基苯甲醛收率为60％（mol）,未转化的间甲酚可回收重复使用,回收率≥90％。     

间接电氧化法合成氯代苯甲醛

以Ｍｎ２＋为电解媒质，采用无隔膜电解槽，间接电氧化法合成苯甲醛及四种氯代芳烃醛。电流效率大于５０％，电解收率大于６０％，母液经处理后可循环电解，不造成环境污染     

邻氯苯甲醛生产中氯化反应速率的影响因素改进

邻氯苯甲醛是一种重要的有机化工原料,介绍了邻氯苯甲醛的性质、生产工艺和应用,对现有车间邻氯苯甲醛的生产工艺及有关生产技术改进措施作了介绍。作者根据多年的实际生产经验从光源、水及铁离子、工艺指标控制等方面论述了影响氯化反应速率的因素,经过改进措施取得了较好的经济效益。     

含氟杀虫剂溴虫腈的制备

对含氟杀虫剂溴虫腈的四条合成路线进行了比较。重点介绍了以对氯苯甲醛 ,氰化钠等制得 2 对氯苯基甘氨酸 ,再经三氟乙酸化 ,2 氯丙烯腈环化、溴化 ,最后与氯甲基乙醚反应制得产物的路线。其总收率为 50 % (以对氯苯甲醛计 )。     

苯甲酸催化加氢制备无氯苯甲醛的中试

运用共沉淀法制备了锌锰复合纳米催化剂,并用于气相催化加氢苯甲酸合成无氯苯甲醛。单管小试及多管扩大中试表明,该催化剂不但具有很高的催化选择性,同时在较低温度下仍保持很高的活性。多管扩大最佳实验条件为:反应温度370±5℃,催化剂预还原时间50 h,氢气压力1.4×105~1.6×105Pa,氢酸分压比40∶1~50∶1,氢气气时空速650~750 h-1时,苯甲酸的转化率高达99%,苯甲醛的选择性为83%。     

肉桂酸合成新工艺研究

肉桂酸是一种重要的有机合成中间体,广泛应用与医药、香料、塑料、感光材料、缓蚀剂和交联剂等产品的生产中。特别是近几年来,其需求量每年以15%～20%的速度迅速增长,市场潜力巨大,供不应求。本文以吡啶为介质,以六氢吡啶为缩合剂,通过苯甲醛与乙酸酐的缩合反应合成了肉桂酸。并对反应物配比、缩合剂用量、反应温度、反应时间等工艺条件进行了研究,确定最佳工艺条件为：苯甲醛与乙酸酐摩尔比为1.0∶1.2,苯甲醛、吡啶与六氢吡啶的摩尔比为1.0∶2.4∶0.025,在160～170℃下回流2.0h,肉桂酸产率达89.19%。该法具有工艺简单、产率高、反应无污染、产物分离纯化容易、操作方便等优点。     

2-氯吡啶和2,6-二氯吡啶合成与应用

介绍了 2 氯吡啶和 2 ,6 氯吡啶的合成技术 ,应用 ,市场与发展     

苯妥英钠合成实验的改进

以苯甲醛为原料,通过安息香缩合,氧化和环合三步合成苯妥英钠,用维生素B1为催化剂,控制pH值为8～9,温度60℃～70℃,并且在新蒸的苯甲醛中加入适量锌粉制备安息香;氧化步骤中用FeCl3.6H2O代替硝酸,可以使反应在较温和的条件下进行,而且产品收率有所提高。本实验苯妥英钠收率为37.57%。     

聚烯烃透明化添加剂二亚苄基山梨糖醇(DBS)系列产品的研制

研究了合成二亚苄基山梨糖醇（ＤＢＳ）、二（对甲基苄叉）山梨糖醇（ｐ Ｍｅ ＤＢＳ）和二（对氯苄叉）山梨糖醇（ｐ Ｃｌ ＤＢＳ）系列产品的投料摩尔比、反应时间、催化剂对甲基苯磺酸和促进剂甲醇用量等因素对ＤＢＳ产品收率和熔点的影响。在苯甲醛（或对甲基、对氯苯甲醛）和山梨糖醇投料摩尔比为２１∶１,对甲基苯磺酸、甲醇用量分别为苯甲醛和山梨糖醇投料总量的１２％和２３６％,反应时间５５ｈ条件下,ＤＢＳ、ｐ Ｍｅ ＤＢＳ和ｐ Ｃｌ ＤＢＳ产品收率大于８０％,熔点分别为２０２～２１６℃、２３０～２４０℃和２４５～２５８℃。     

GC/MS分析工业邻氯苯甲醛

应用气相色谱-质谱联用技术对工业品邻氯苯甲醛中的各种杂质进行了分析,取得了GC/MS数据资料,鉴定出10种化合物,为生产与应用该产品提供技术参考。