Co(Ni)MoNx/γ-Al2O3催化剂对n-C8异构化反应的催化性能

利用程序升温还原氮化技术,制备了不同助剂含量的CoMoNx/γ-Al₂O₃与NiMoNx/γ-Al₂O₃催化剂,以正辛烷为模型化合物,在固定连续微型反应装置上考察了催化剂的异构化活性,结果表明,CoMoNx/γ-Al₂O₃催化剂比NiMoNx/γ-Al₂O₃催化剂的异构化活性高,异构烃选择性低。NiMoNx/γ-Al₂O₃催化剂异构化反应产物中正构烷烃和小分子支链烷烃含量低于CoMoNx/γ-Al₂O₃催化剂。CoMoNx/γ-Al₂O₃催化剂的高选择性仅在催化剂活性较低的情况下才能获得。     

糠醛加氢制糠醇中γ-Al2O3负载Cu-Zn催化剂的改性研究

采用浸渍法制备Co改性γ-Al₂O₃负载的Cu-Zn催化剂，考察Cu-Zn负载量、Co含量及反应温度等对催化剂性能的影响。结果表明，在413 K、氢气流速0.5 mL·s^－1 和糠醛空速2 h^-1 条件下,当催化剂Cu-Zn/γ-Al₂O₃（Co）中n(Cu)∶n(Zn)∶n(Al)∶n(Co)＝1.0∶2.0∶3.0∶0.51时，糠醇的选择性100％，糠醛转化率94.6％，比使用单纯Cu-Zn/γ-Al₂O₃催化剂的最佳转化率提高11％。     

SO2－4/Fe2O3-γ-Al2O3固体超强酸催化剂的制备

通过浸渍法制备SO^2－₄/Fe₂O₃(SF)固体超强酸，将γ-Al₂O₃纳米纤维通过粘附的方法负载到固体超强酸SO^2－₄/ Fe₂O₃上，制得SO^2－₄/Fe₂O₃-γ-Al₂O₃(SFA)固体超强酸催化剂,并选用乙酸和丁醇的酯化反应来测试SO^2－₄／Fe₂O₃-γ-Al₂O₃(SFA)固体超强酸催化剂的催化性能，在不同催化剂种类、不同γ-Al₂O₃加入量、不同焙烧温度和时间以及不同浸渍液种类和浓度的条件下，对催化活性进行了分析和讨论。     

溶胶-凝胶法制备CuO/γ-Al2O3 催化吸附剂

采用溶胶-凝胶法制备纯γ-Al₂O₃ 颗粒和CuO/γ-Al₂O₃ 吸附剂颗粒,研究制备吸附剂工艺中的各种影响因素,得到最佳的制备工艺参数。在最优条件下制备得到的CuO/γ-Al₂O₃ 吸附剂具有较大比表面积、孔容和均匀的孔径分布,并对工艺进行了改进,如省去冲洗过程、增大溶胶浓度和提高氧化铜的有效负载量。对比分析了改进工艺前、后吸附剂的孔结构特征,简化后的制备工艺不仅缩短吸附剂制备周期,也降低吸附剂制备成本。对吸附剂进行了脱硝性能研究,结果表明,改进溶胶凝胶法制备得到的CuO/γ-Al₂O₃ 催化剂在（250～400） ℃,脱硝率维持在85％以上,活性高于浸渍法制备的同类型的吸附剂。     

氧化铝载体的水热改性研究

采用低温水热处理技术对γ-Al₂O₃载体进行改性,通过XRD、SEM、BET及NH_3、TPD等测试表征技术对改性后的氧化铝进行表征。研究结果表明,低温水热处理γ-Al₂O₃时,γ-Al₂O₃部分再水合生成湃铝石,焙烧后形成γ-η-Al₂O₃,此双结构氧化铝表面形态为均匀分散的球形细小颗粒,双结构氧化铝载体制备的催化剂表面酸性能与常规γ-Al₂O₃制备的催化剂相比,强酸中心的酸强度减弱,弱酸中心的酸强度增强。     

γ-Al2O3在CeO2-La2O3催化还原SO2中的作用

考察了反应温度对γ-Al₂O₃、CeO₂-La₂O₃和CeO₂-La₂O₃/γ-Al₂O₃催化CO还原SO₂到单质硫活性的影响。采用XRD表征了催化剂反应前后的物相变化。结果表明，温度过低或过高均不利于γ-Al₂O₃催化CO还原SO₂的反应。γ-Al₂O₃的介入提高了CeO₂和La₂O₃的分散性，使Redox 和COS两种反应机理在同一催化剂上的协同作用增强，使CeO₂-La₂O₃/γ-Al₂O₃在催化还原SO₂的反应中具有更低的反应温度和更高的活性。     

Pd-La/γ-Al2O3气相催化合成3,5-二甲基苯胺

以γ-Al₂O₃为载体,采用浸渍法制备了Pd-La/γ-Al₂O₃催化剂,并在固定床反应器中研究了该催化剂上的气相胺化合成3,5-二甲基苯胺。采用BET孔结构测试、XRD、TG和SEM等手段对新鲜及失活催化剂进行表征,考察了胺化反应前后催化剂性能的变化。结果表明,失活催化剂上的积炭分别沉积在金属和载体上。     

γ-Al2O3中孔陶瓷膜的制备及表征

以粒径为0.3～0.4 μm的α-Al₂O₃为原料,通过悬浮液真空抽吸法,制备出平均孔径约为70 nm的完整无缺陷的片状α-Al₂O₃支撑体;以仲丁醇铝为前驱体,采用颗粒溶胶路线制备出稳定的Boehmite溶胶,以此溶胶采用浸浆法,在制备的α-Al₂O₃支撑体上制备出完整无缺陷的γ-Al₂O₃中孔膜,并考察了烧成温度对γ-Al₂O₃中孔膜性能的影响。结果表明,本文制备出的γ-Al₂ O₃膜的孔径约为3 nm,对PEG的截留分子量为2800～5300,纯水渗透通量为11.5～25.9 L.m^-2.h^-1［7.6×10⁵ Pa,（14±1）℃］。说明在孔径为70 nm左右的载体上直接制备孔径为3 nm的完整的中孔膜是可行的。     

Preparation and characterization of mesoporous γ-Al2O3 membranes

以粒径为0.3～0.4 μm的α-Al₂O₃为原料,通过悬浮液真空抽吸法,制备出平均孔径约为70 nm的完整无缺陷的片状α-Al₂O₃支撑体;以仲丁醇铝为前驱体,采用颗粒溶胶路线制备出稳定的Boehmite溶胶,以此溶胶采用浸浆法,在制备的α-Al₂O₃支撑体上制备出完整无缺陷的γ-Al₂O₃中孔膜,并考察了烧成温度对γ-Al₂O₃中孔膜性能的影响。结果表明,本文制备出的γ-Al₂ O₃膜的孔径约为3 nm,对PEG的截留分子量为2800～5300,纯水渗透通量为11.5～25.9 L.m^-2.h^-1［7.6×10⁵ Pa,（14±1）℃］。说明在孔径为70 nm左右的载体上直接制备孔径为3 nm的完整的中孔膜是可行的。     

La2O3/γ-Al2O3酸碱性对肉桂醛MPV反应的影响

用封锁酸(碱)性位点的方法,研究了La₂O₃/γ-Al₂O₃的酸碱性对肉桂醛MPV反应还原为肉桂醇的影响。结果表明,La₂O₃/γ-Al₂O₃的酸性和碱性位点均对肉桂醛MPV反应有影响,而催化剂酸性位点对反应的影响大于碱性位点。     

Propylene metathesis over Re2O7/Al2O3-B2O3 catalysts

A series of alumina aluminum borate (AAB) with various Al/B molar ratios were prepared by the coprecipitation method. The supported rhenium oxide catalysts with various contents of Re₂O₇ were also prepared by the impregnation method with perrhenic acid. The catalytic activity and stability of Re₂O₇/AAB catalysts for the reaction of propylene metathesis were tested in a fixed-bed microreactor. It was found that Re₂O₇/AAB is more active, stable and regenerable than Re₂O₇/Al₂O₃ for propylene metathesis. The optimum Al/B molar ratio was found to be in the range of 4–10.     

超声浸渍法制备Fe3O4/γ-Al2O3催化剂及其表征、活性研究

引言 化学组成相同的催化剂,性能可能相差很大,这是由于制备方法和制备条件不同时,催化剂的微观性质(活性物质晶粒大小、催化剂孔径分布及活性组分在催化剂表面的分散状态等)不同,从而导致催化剂的活性和选择性存在较大差异[1].     

固体酸负载Cu~Ⅰ催化剂表征及催化甲醇氧化羰基化

采用稀H2SO4和(NH4)2S2O8溶液浸渍Fe(OH)3,高温焙烧制得SO42-/Fe2O3和S2O82-/Fe2O3固体酸,然后与CuCl混合高温处理制备CuⅠ/SO42-/Fe2O3和CuI/S2O82-/Fe2O3催化剂。该催化剂在CH3OH液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)反应中表现出良好的催化活性,明显高于传统CuCl催化剂。载体和催化剂的XRD、NH3-TPD和XPS等表征结果表明,制备的SO42-/Fe2O3和S2O28-/Fe2O3固体酸为超强酸,与CuCl混合高温处理中发生了固体离子交换,形成了负载CuⅠ的低氯催化剂。固体酸载体酸量越多,离子交换负载的CuⅠ离子的含量越高,催化活性越好。550℃焙烧制备S2O82-/Fe2O3固体酸有较多的酸量,与CuCl热处理获得的CuⅠ/S2O82-/Fe2O3催化剂具有较好的催化活性,CH3OH转化率达到16.58%,DMC选择性和时空收率分别为97.00%和2.83g.g-1.h-1,且Cu/Cl原子比达到1.69。     

用于染料废水CWPO处理的Fe2O3-CeO2/γ-Al2O3催化剂的制备及活性

采用分层浸渍法研制出负载型Fe₂O₃-CeO₂/γ-Al₂O₃催化剂,并使用BET、XPS和XRF方法对其进行了表征.以偶氮染料模拟废水为目标降解物,考察了该催化剂在催化湿式过氧化氢氧化工艺（CWPO）中的催化活性.结果表明,对于500 mg·L^-1的甲基橙模拟染料废水,在常温（25℃）和常压条件下,当催化剂Fe2O3-CeO2/γ-Al2O3和氧化剂H2O2的投加量分别为30 g·L^-1和330 mg·L^-1时,处理3 h时的脱色率、COD去除率和TOC去除率分别可达88.77%、89.54%和81.44%,表明该催化剂在CWPO工艺中具有较高的催化活性.     

Cu-Zr-Ce-O复合氧化物催化剂上CO选择性氧化性能

将共沉淀法制备的Cu-Zr-Ce-O复合氧化物催化剂应用于富氢气体中CO的选择性氧化反应,研究了ZrO₂掺杂量及预处理方法对催化剂性能的影响,并通过H₂-TPR、CO-TPR等手段对催化剂进行了表征.结果表明,掺杂ZrO₂的Cu₁Zr₁Ce₉O_δ催化剂在160～200℃之间具有99％以上的CO转化率和相对较高的选择性.掺杂适量的ZrO₂能够提高催化剂的热稳定性和储氧能力,促进催化剂表面吸附氧向晶格氧的转化.经氧气预处理的Cu₁Zr₁Ce₉O_δ催化剂活性最高.催化剂上Cu⁺/Cu²⁺氧化还原离子对和表面的晶格氧含量均影响催化剂的活性,但在富氢气氛下,表面的晶格氧对催化剂的性能影响较大.     

原位漫反射红外光谱研究NO和NH3在CuO/γ-Al2O3催化剂上的吸附行为

利用原位漫反射红外光谱法在线研究NH₃和NO在CuO/γ-Al₂O₃催化剂表面吸附和氧化的反应过程。NH₃不仅能被吸附在L酸位,也能被吸附在B酸位。NH3氧化脱氢形成NH₂物种是反应的中间步骤。NO和NO₂以多种形态吸附在催化剂表面。O₂存在条件下有利于吸附的NO物种被氧化成高价的NO₂。暂态实验中,吸附NH₃饱和的催化剂载体通入NO和O₂后,共价吸附的NH₃首先消失,而NH⁺₄没有参加反应。吸附NO饱和的催化剂载体通入NH₃和O₂后,吸附态NO特征峰基本没有变化。选择性催化还原反应发生在吸附态NH₃和气态NO之间,吸附态的NO及其氧化生成的亚硝基和硝基物种不参与SCR反应。     

Ni、Pt对柴油车排气颗粒物去除催化剂的修饰作用

以改性整体式堇青石蜂窝陶瓷为载体,用Ni和Pt修饰Cu-K-V/TiO₂/γ-Al₂O₃ /cordierite催化剂,制备了用于消除柴油车排气颗粒物的催化剂;采用DSC/TG方法确定催化剂的活性及BET、TG-IR等方法对催化剂进行了表征,探讨了Ni和Pt对Cu-K-V/TiO₂/γ-Al₂O₃ /cordierite催化剂的修饰作用及老化对催化剂的影响.研究发现经Ni和Pt修饰后的催化剂能有效降低柴油车排气颗粒物的最大燃烧速率时的温度,特别是对颗粒物中最难燃烧的石墨化部分的去除;而且Ni和Pt的添加能提高颗粒物的去除效率.对含Pt催化剂,老化会降低催化剂的活性;而对含Ni的催化剂,老化使催化剂的活性增加,这可能是Ni向催化剂非孔道的外表面迁移的结果.     

浆态床合成二甲醚用CuZnAlSi催化剂的完全液相法制备及表征

采用完全液相法制备了不同SiO₂含量的二甲醚(DME)合成CuZnAlSi双功能催化剂,并在浆态床反应器中评价其催化反应活性,通过in-situ XPS、XRD、BET、NH₃-TPD等方法对其物理化学性能进行研究。结果表明,CuZnAl催化剂中加入SiO₂组分,能够促进活性组分Cu的分散,并通过与AlOOH的作用调变催化剂的孔结构和表面酸性,从而提高催化剂在DME合成反应中的活性。准原位 XPS表征结果显示,还原后的催化剂表面Cu⁰和ZnO共同构成DME合成反应中的甲醇合成活性中心。SiO₂的加入可能导致Cu、Zn和Al组分间的相互作用减弱,催化剂稳定性降低。     

Ru/12SrO–7Al2O3 (S12A7) catalyst prepared by physical mixing with Ru (PPh3)3Cl2 for steam reforming of toluene

Steam reforming of toluene as a model of aromatics was performed over various Ru/12SrO–7Al₂O₃ (S12A7) catalysts, and the effects of Ru precursor, calcination and pre-treatment conditions on the catalytic activity and durability of Ru/S12A7catalysts were investigated. The catalytic activity of prepared Ru/S12A7 catalysts exhibited higher than that of a commercial Ru/Al₂O₃ (RA), despite low Ru loading. The catalysts prepared by the physical mixing of Ru (PPh₃)₃Cl₂ and S12A7 (PPH) had higher catalytic activities than the catalysts prepared by the impregnation with RuCl₃ nH₂O (CL). It is interesting that the N₂ pre-treated PPH and CL catalysts especially had higher catalytic activities than the H₂ pre-treated PPH and CL catalysts. In their catalysts, there was a linear relationship between the catalytic activity and the Ru dispersion estimated by CO chemisorption. The catalytic activity of the N₂ pre-treated PPH catalyst has little decreased with time on stream, whereas the catalytic activities of the N₂ pre-treated CL catalyst and H₂ pre-treated PPH catalyst gradually decreased with time on stream.     

Influence of preparation method on the catalytic performances of Re2O7/SiO2-Al2O3 catalysts in the metathesis of ethylene and 2-pentene

The metathesis of ethylene and 2-pentene for propylene production was investigated over Re₂O₇/SiO₂-Al₂O₃ catalysts. The SiO₂-Al₂O₃ (50 wt% Al₂O₃) were obtained by co-precipitation, physical mixing, and sol–gel coating. The presence of isolated layers/grains γ-Al₂O₃ either in bulk (physical mixing) or on the surface (sol–gel coating) resulted in isomerization-free metathesis. On the contrary, the Re₂O₇ catalysts supported on co-precipitated SiO₂-Al₂O₃ or the direct synthesis showed both metathesis and double-bond shift isomerization activities and as a consequence, higher propylene yield was obtained via the secondary metathesis reaction. The catalytic properties were also correlated with the Al-atom rearrangements and the acidic characters/strengths.