焦化渣油热反应的窄馏分动力学模型

在４３０－４７０℃的温度范围内进行了胜利焦化渣油的热反应实验。反应产物通过气相色谱模拟实沸点蒸馏分析,以３０℃的馏程范围分成窄馏分,提出了一级反应动力学模型,求得了反应的表观活化能及频率因子,模型拟合结果与实验数据的吻合较好。     

渣油热反应通用动力学参数测定

利用升降温度快、控温平稳的特制重油热反应评价装置,在400～500℃温度范围内,对大庆、胜利、华北、中原、管输及沙特轻质六种原油的减压渣油进行了热反应试验.气相色谱分析裂化气的组成,液相反应产物通过色谱模拟实沸点蒸馏分析,以30℃的馏程间隔划分成窄馏分,利用索式抽提对残渣油的缩合产物进行分析.通过建立的模型和编制的模型软件,得到了上述六种渣油的通用热反应模型参数.相关系数R'检验和F检验结果表明,关联出的模型常数具有较好的相关性,置信度在99%以上.偏差分析表明拟合结果与实验数据吻合较好.     

掺炼油浆对原油蒸馏过程及沥青性质的影响

以催化油浆为强化剂,对绥中36—1原油进行实沸点蒸馏,考察了掺兑油浆对馏分油收率、沥青及侧线油性质的影响,并分析了油浆对原油蒸馏的作用机理。结果表明:在相同的蒸馏温度下,随着油浆掺兑比的增大,馏分油的收率逐渐增加,沥青的针入度则逐渐降低;在蒸馏相同标号的沥青时,掺兑油浆使原油的蒸馏温度降低;与原油直馏沥青相比,掺兑油浆所得沥青的针入度指数及动力黏度（60℃）逐渐降低,四组分中饱和分、胶质含量增加,芳香分、沥青质含量降低;随着油浆掺兑比的增大,原油蒸馏200—450℃侧线油的运动黏度、密度（20℃）及各馏程段的恩氏蒸馏温度均逐渐降低;原油蒸馏过程中掺兑油浆,芳香分对馏分油收率的促进作用与表面张力对其的抑制作用同时存在。     

全馏程实沸点蒸馏曲线数学模型

根据原油的实沸点（ＴＢＰ）蒸馏数据和超临界萃取分馏方法得到的常压渣油ＴＢＰ蒸馏数据,开发了获得全馏程ＴＢＰ蒸馏数据的方法。针对大庆原油建立了描述原油ＴＢＰ蒸馏曲线、相对分子质量曲线和密度曲线的数学模型,为工艺设计提供了可靠的基础数据计算方法。     

气相色谱法测定原油和石油产品的实沸点馏程

实沸点蒸馏装置设备复杂,操作麻烦。随着高温色谱技术的发展,我们采用高温转化程序升温色谱法分析原油和广沸程石油产品的实沸点馏程,可用于常压沸点范围为38～500℃的石油产品和馏份,效果较好。一、方法原理由于原油和广沸点馏份(如催化裂化产     

采用减压馏程仪简化原油收率分析及沥青评价

按GB/T 9168-1997<石油产品减压蒸馏测定法>规定,模拟实沸点蒸馏仪进行原油蒸馏,建立了原油收率和沥青评价的分析方法.利用该方法解决了使用实沸点蒸馏仪进行原油收率和沥青评价耗时较长等问题,为原油收率的简单分析提供了理论依据.     

用毛细管色谱柱测定石油沸点分布

常用实沸点蒸馏装置测定原油的馏分组成。由于实沸点蒸馏颇费时间,因此发展了快速的气体色谱法模拟实沸点蒸馏,ASTM并提出了试验方法 D2807/707。近来,又发展了用短毛细管柱(10米)代替填充柱的色谱法分析。采用这种色谱柱,灵活性大,分离能力好,分析时间短,而且能更精确地控制温度。分析在有双柱带自动积分仪的气体色谱     

气相色谱模拟原油实沸点蒸馏方法通过鉴定

1986年5月,大庆油田设计院在北京石油化工院的支持和帮助下,对模拟原油实沸点蒸馏方法的有关方面做了一些探索性试验,1988年该方法得到较满意的结果。1990年9月15日由大庆油田设计院技术委员会鉴定通过。该方法主要用于油田需要馏份油的情况下,用气相色谱测定原油的沸点范围。工作原理是原油馏份按沸点不同流出色谱柱,用内标法计算结果。正确度和精密度符合当前世界上色     

典型原油深拔蜡油及渣油性质研究——辽河原油深拔蜡油及渣油性质研究

对辽河原油进行了深度蒸馏试验,对深度蒸馏所得的深拔蜡油和深拔渣油进行了详细的研究。研究结果表明:辽河原油各窄馏分密度均较大,沸点>535℃以后的窄馏分氮含量较高,沸点>570℃以后的窄馏分镍含量较高。采用深拔VGO作催化裂化原料,深拔切割点不宜大于570℃。当蜡油的切割点提高到570℃时,蜡油收率可比常规蜡油增加8·02%(占原油)。深拔受到深拔渣油性质的限制,各不同深度渣油均属较难加工的渣油。大于500℃以后各不同深度渣油适合于生产沥青产品。     

气相色谱模拟原油实沸点蒸馏

为了了解进厂原油及其产品的沸点分布以及某些物理性质和化学性质,为科学试验和生产装置提供可靠数据,多年来,实验室一直采用恩氏蒸馏和实沸点蒸馏进行试验.但是实沸点蒸馏样品用量大(10kg)左右,分析时间长(3～4个工作日)。为了减少样品用量,缩短分析时间,自六十年代以来,国外许多色谱工作者先后发表了采用填充柱及色谱程序升温技术,对轻质馏份和高沸点馏份及原油进行色谱模拟蒸馏的研究报告。但这些方法还都处于实验研究阶段。近年来,国内很多色谱工作者采用色谱程序升温技术对模拟实沸点蒸馏进行了     

常减压蒸馏装置深拔对延迟焦化的影响

分析了中国石化上海高桥分公司常减压蒸馏装置减压深拔后对渣油收率、残炭含量及延迟焦化的影响。结果表明,减压深拔可使蒸馏的总拔出率从70．29％提高至73．18％,渣油的收率从29．71％降至26．82％,渣油中蜡油组分减少2．0个百分点,渣油中残炭质量分数从18．08％增加到19．78％;减压深拔后延迟焦化产物中蜡油收率降低约2．1个百分点,石油焦收率增加约2．3个百分点,但延迟焦化装置循环比增加,降低了液体收率。,     

火驱原油活性氢组分变化规律认识

为识别火驱开发中是否发生高温氧化以及高温氧化程度,应用实沸点蒸馏法对新疆油田红浅试验区火驱受效前后的原油进行分离,绘制相应的实沸点蒸馏曲线,测定各馏分的酸值,并用超高分辨质谱仪对不同类型酸性化合物在负离子模式电喷雾电离源条件下进行分析,对O2类组分的等效双键指数(DBE)和碳数分布进行了详细归类。结果表明:虽然火驱受效前后原油酸值波动范围小于1.0 mg/g,但受效原油中的中低沸点组分含量和实沸点蒸馏质量收率明显提高,受效原油的部分组分氧化生成了含有活性氢官能团的化合物,在200～250 ℃、300～420 ℃沸点范围出现2个波峰;质谱分析表明,火驱见效原油O2类组分中DBE为3和4的相对丰度增大,二元、三元环烷酸占比增加。研究成果可为分析原油火驱过程和馏分产品精制提供指导。     

原油减压深拔新工艺研究

为了最大限度地提高原油蒸馏过程中轻油的收率,提出了一种新的原油减压蒸馏工艺方法。从装置能耗、轻油收率和设备投资等方面阐述了新工艺的技术特点;利用流程模拟软件Hysys,在相同的操作条件下,用相同处理量的同种原油对新流程和常规流程进行了原油减压蒸馏模拟计算,从装置能耗、轻油收率和设备投资方面进行了对比分析。结果表明:新工艺采用减压闪蒸塔代替减压转油线,降低减压渣油收率2%～4%,使减压蜡油切割点提高到588.7℃以上,有利于原油常减压蒸馏装置的减压深拔操作;同时降低了装置能耗。对原油常减压蒸馏装置深拔设计和扩能改造具有一定的指导意义。     

Extending the true boiling point curve of a heavy crude oil by means of molecular distillation and characterization of the products obtained

Petroleum is evaluated by means of the true boiling point (TBP) curve, making possible to investigate the yields of the products that will be obtained in refineries, as well as establishing operating strategies and process optimization. Refineries determine TBP curves until 838 K. With molecular distillation the TBP can reach values up to 973 K. Molecular distillation shows potential in the separation, purification, and concentration of products. Eta residue is fractioned and the TBP of the whole crude oil is extended. Products of the distillation were characterized by density, SimDis (simulated distillation), and molar mass. Results showed that density and molar mass of the cuts obtained increase as the process temperature increases. These analyses confirm the efficiency of the separation method by molecular distillation.     

委内瑞拉常压渣油悬浮床加氢裂化尾油循环反应实验研究

以委内瑞拉常压渣油为原料,分别采用3种加氢裂化反应产物（＞500℃馏分、＞400℃馏分、＞350℃馏分）作为循环尾油,在高压釜中进行了425℃、14 MPa下的悬浮床加氢裂化尾油循环反应研究,考察了循环尾油馏程以及尾油外甩比对循环反应体系生焦量、沥青质含量和液体产物分布的影响,并采用SEM、1H NMR测定了焦炭形貌 和沥青质结构参数,以探索重油悬浮床加氢裂化尾油循环工艺的可行性。结果表明,相对于一次通过反应,尾油循环反应能有效提高原料转化率;采用＞500℃馏分作为循环尾油时,体系生焦量随循环反应次数的增加而持续增加,而采用＞400℃馏分或＞350℃馏分作为循环尾油时,循环反应4次后,体系生焦量、焦炭形貌、液体产物分布、沥青质含量和结构均基本保持不变。说明当选择合适馏分作为悬浮床加氢裂化循环尾油时,重油悬浮床加氢裂化尾油循环工艺可行。此外,当反应温度和压力一定时,降低循环尾油的初馏点或减小外甩尾油比可提高原料的转化率,同时会使新鲜原料空速降低。因此,为保证较高的新鲜原料空速和转化率,必须采用合适的循环尾油馏程和尾油外甩比。     

实沸点蒸馏对2种高酸原油腐蚀性的影响及表征

高酸原油经实沸点蒸馏后酸值会发生较大程度的损失,哪些类型的石油酸发生了损失及高酸原油腐蚀性是否同等降低却不得而知。针对这一问题,对2种典型高酸原油实沸点蒸馏前后的酸值和腐蚀性进行了考察,并对蒸馏前后高酸原油中的石油酸进行了质谱表征。结果表明：2种高酸原油实沸点蒸馏后液相腐蚀速率减小,而气相腐蚀速率明显增大,说明大分子石油酸分解成了沸点较低的小分子石油酸;2种高酸原油的气、液总腐蚀速率降低都远小于酸值的损失,说明分解生成的小分子石油酸的腐蚀性更强;2种高酸原油实沸点蒸馏前后石油酸的类型变化不大,但碳数分布变化明显,碳数越高的大分子石油酸分解越多。高酸原油的腐蚀性与酸值并非线性关系,石油酸的类型即脂肪酸和一环环烷酸含量可能是影响高酸原油腐蚀性的重要因素。     

切割点对长庆减压蜡油氮化物组成和催化裂化性能的影响

通过实沸点蒸馏和分子蒸馏对长庆原油的常压渣油进行减压蒸馏获得不同终馏点的减压蜡油,采用常规分析方法对其进行分析,并通过电喷雾 傅里叶变换离子回旋质谱(ESI FT-ICR MS)分析氮化物的组成,然后在固定流化床装置上考察了其催化裂化性能。结果表明,切割点从500 ℃提高到580 ℃,可以增加15百分点的减压蜡油收率,且理化性质和催化裂化性能均未明显变差,液体收率和轻油收率略有降低。电喷雾 傅里叶变换离子回旋质谱对氮化物的分析表明,减压蜡油中的碱氮化合物以喹啉系为主,而非碱氮化合物以咔唑系为主,切割点对氮化物的类型并无明显影响。     

多孔介质中原油蒸汽蒸馏实验研究

方法　利用注蒸汽蒸馏模拟装置研究了原油在多孔介质中的蒸汽蒸馏率。目的　研究原油在多孔介质中的蒸馏机理及其主要影响因素。结果　原油在多孔介质中的蒸汽蒸馏率与原始油量 (含油饱和度 )、注汽速度等无关 ;饱和条件下 ,提高蒸汽温度 ,原油的蒸馏率提高的有限 ;过热蒸汽能大幅度提高原油的蒸馏率 ,对于重质原油该现象尤为显著。结论　原油的蒸汽蒸馏率主要取决于原油自身的性质 ,与多孔介质、原始油量 (含油饱和度 )及注汽速度等无关 ;而温度和压力是影响原油蒸汽蒸馏率的关键因素。     

基于遗传算法的原油实沸点收率非线性建模

原油实沸点收率是石油炼制企业安排石油加工方案与进行现场温度、压力等控制的重要依据,其详细的细分数据与高温段数据难以获得。笔者设计了一种具有非线性逼近能力的人工神经网络模型,以遗传算法进行该模型参数的组合优化对原油实沸点收率与温度间非线性建模,用该模型来指导工业生产取得了良好的效果。