2-甲基-1-丁醇和3-甲基-1-丁醇分离的模拟和实验研究

3-甲基-1-丁醇和2-甲基-1-丁醇是杂醇油中的2个重要成分,其沸点仅相差2.8℃,相对挥发度a为1.063,是较难分离的组分.首先测定了3-甲基-1-丁醇-2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇-2-甲基-1-丁醇-乙二醇的相平衡数据,以此为基础,通过chemcad模拟优化精馏条件,分别进行了间歇精馏和间歇萃取精馏的实验研究,并对2种方式进行了对比.     

固相微萃取气质联用分析红王将苹果香气成分

用固相微萃取装置(SPME)提取红王将苹果挥发性成分,用GC/MS法从中分离并确认出17种化学成分,用峰面积归一法通过G1701BA化学工作站数据处理系统得出各化学成分在挥发性成分中的百分含量.结果表明,从红王将苹果中共检测鉴定出17种化学成分,其中主要成分为:2-甲基-丁酸己酯(20.16%)、丁酸己酯(14.91%)、α-法呢烯(14.57%)、乙酸己酯(14.48%)、2-甲基-1-丁醇乙酸酯(4.8%)、己酸己酯(4.34%)、2-甲基-丁酸丁酯(3.31%)、乙酸丁酯(2.44%)、丁酸丁酯(2.42%),共占总检出量的85.9%.     

胶东地区红富士苹果挥发性成分指纹图谱分析

选用胶东地区红富士苹果39个样品,采用顶空固相微萃取技术萃取苹果挥发出的成分,通过气相色谱质谱联用仪分析、鉴定其中挥发性成分。结果表明(1)胶东地区红富士苹果共检测到42种挥发性物质,其中α-法尼烯、2-甲基丁醇、己醇、及酯类等11种物质为共有成分,占挥发性成分的94.33%。(2)根据物质含量、变异系数、离散程度等确定α-法尼烯、2-甲基丁醇、己醇、及酯类等11种挥发性物质作为胶东地区红富士苹果挥发性成分的特征性指标。各特征性挥发性成分含量为:2-甲基乙酸丁酯(205~440)mg/kg,α-法尼烯(70~150)mg/kg、2-甲基丁酸己酯(60~105)mg/kg、2-甲基丁醇(45~65)mg/kg、2-甲基丁酸丁酯(20~55)mg/kg、乙酸己酯(10~45)mg/kg、2-甲基丁酸-2-甲基丁酯(20~35)mg/kg、2-甲基丁酸丙酯(10~30)mg/kg、乙酸丁酯(10~25)mg/kg、2-甲基丁酸-3-甲基丁酯(8~15)mg/kg、己醇(6~12)mg/kg。     

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用法分析山楂果醋易挥发成分

采用顶空固相微萃取和气相色谱-质谱联用法对山楂果醋易挥发性成分进行提取分析,通过与NIST 05 a.L谱库比对,鉴定得到各个组分,应用峰面积归一化法测定各成分的相对含量。共分离得到49 种化合物,结构鉴定出36 种化合物,占总易挥发成分总量的98.91%,对山楂果醋易挥发性成分贡献较大的依次是：酯类化合物11 种,占40.12%;酸类化合物6 种,占33.63%;醇类化合物11 种,占21.79%。此外,醛类化合物1 种,占0.05%;酮类化合物2 种,占0.57%;其他类5 种,占1.55%。初步确定乙酸、乙酸乙酯、乙醇、乙酸-3-甲基丁酯、苯甲酸乙酯、3-甲基丁醇、己酸乙酯、己酸、苯甲酸、乙酸-1-甲基丙酯、2-丁醇、苯乙醇、辛酸、2-甲氧基-4-甲基苯酚是山楂果醋的主要香气成分。以期为山楂果醋的香气特征研究提供科学依据,为山楂果醋品质感官评价体系的建立和山楂果醋产业发展提供参考。     

1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(2-硝基苯基)-3,5-吡啶二甲酸甲异丁酯的合成

1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(2-硝基苯基)-3,5-吡啶二甲酸甲异丁酯为一抗高血压新药,作者报道了其三步法的合成方法,并对Hanstzch合成法中制备邻硝基苯亚甲基乙酰乙酸异丁酯的方法进行了改进,反应时间缩短,得率提高至58%.对产物分子结构采用元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)及碳谱(13C-NMR)进行了鉴定.     

构建原位集气袋气相色谱质谱测定苹果香气并预测其品质变化

为建立新的苹果品质评价标准和寻找苹果标志性香气化合物,该文利用集气袋收集苹果逸散香气,同时结合顶空固相微萃取-气相色谱质谱联用和电子鼻分析技术,对苹果香气组分进行分析。结果发现,利用原位集气袋收集到苹果逸散香气47种,果体自留香气有30种,峰面积值较高的包括2-甲基丁酸己酯、己酸己酯、乙酸己酯、乙酸2-甲基丁酯和2-甲基丁酸丁酯。气味活度值分析发现,随着货架期延长,苹果主要呈香物质数量减少。热图聚类分析与偏最小二乘-判别分析可根据特征香气变化区分其品质,通过变量重要性因子分析寻找出1-丁醇、2-甲基-1-丁醇、乙酸2-甲基丁酯为潜在标志性香气。电子鼻结果显示不同货架期在LDA2可被显著区分。该实验为苹果采后贮藏和流通过程中香气品质变化提供了可行的检测方法。     

湖北麻城地区传统老米酒的香气成分的固相微萃取-气质联用分析及比较

为掌握麻城木子店镇及附近乡镇地方特色老米酒的香气成分及特征,通过顶空固相微萃取和GC-MS联用技术分析了当地11个不同企业样品的挥发性成分。结果表明,麻城老米酒挥发性成分以醇和酯类为主,仅含少量挥发酸、酮、醛和酚类成分,其中醇类共7种,以2-甲基丁醇、3-甲基丁醇和2-苯乙醇为主,检出频率高,含量高。酯类共有18种,以2-甲基丙酸2-甲基丁酯、辛酸乙酯、乳酸乙酯、丁二酸二乙酯和十六酸乙酯的检出频率较高。有机酸类有5种,以乙酸和丙酸检出频率较高,但含量较低。另外,还检出了1种酮类、1种酚类和2种醛类物质。说明不同厂家的老米酒香气成分差异较大。     

HS-SPME-GC-O-MS分析红枣发酵酒中的挥发性成分

采用顶空固相微萃取、气相色谱-嗅闻-质谱(gas chromatography-olfactometry-mass spectrometry,GC-O-MS)联用,对红枣发酵酒中易挥发性成分进行萃取条件及GC-MS分离检测条件的系统研究,并采用气味活度值结合香气强度值评价了主要成分对总体香味的贡献。选定的顶空固相微萃取最优参数为:50/30μm DVB/CAR/PDMS固相微萃取头、样品用量8.0 m L/20.0 m L样品瓶、加盐量0.40 g/m L、萃取温度55℃、萃取时间40 min、平衡时间20 min、解吸时间5 min。选用Rtx-Wax色谱柱,经GC-O-MS联用对红枣发酵酒挥发性成分进行分析,共检出108种组分,结构推断86种,占挥发性成分总峰面积的97.09%。其中,乙酸-3-甲基丁酯、3-甲基丁醇、己酸乙酯、2-己烯酸乙酯、庚酸乙酯、乙酸、辛醇、癸酸乙酯、苯甲酸乙酯、戊酸、乙酸-2-苯乙酯、己酸、苯甲醇、苯丙酸乙酯、苯乙醇、辛酸、n-癸酸为红枣发酵酒的主体香气成分。其结果为红枣发酵酒的质控及香味评价提供一定理论依据。     

苹果浓缩汁加工中香气回收成分分析

以同一苹果浓缩汁生产线上收集的300倍回收香精、预浓缩回收液水和浓缩回收液水为实验材料,分析了三个样品中香气物质成分,旨在确定苹果浓缩汁加工过程中香气物质的变化特性和浓缩回收冷凝水中香气物质的主要成分。顶空固相微萃取结合气质联用测定各样品香气成分的差异,共检测出47种香气成分。结果表明:a.300倍回收香精中富含酯类、醛类、醇类香气物质,苹果浓缩汁预浓缩过程中,香精回收工艺收集了主要的芳香酯类(乙酸-2-甲基-1-丁酯、乙酸-2-苯基乙酯、乙酸乙酯等)和醛类[(E)-2-己烯醛、苯甲醛等]香气物质,芳香醇类香气物质相对较少。b.苹果汁预浓缩回收液水中苹果的典型醇类(1-己醇41.70%)香气物质含量高且丰富,同时预浓缩回收液水含有较高相对含量枯焦气息的苯酚类化合物(2,5-二叔丁基-对甲基苯酚13.26%、2,4-二叔丁基苯酚11.16%)。c.苹果汁浓缩回收液水富含苹果典型酯类香气物质(乙酸-2-甲基-1-丁酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯等)和醇类香气物质(2-甲基-1-丁醇等),由加工过程中苹果汁中香气物质进一步逸散产生。     

柿子果酒香气成分的GC/MS分析

采用固相微萃取法提取、富集柿子果酒中的香气成分,经GC-MS分析,分离出62个峰,鉴定出56种化合物,占总峰面积86.66％,包括醇类、酯类、酸类等化合物.其中主要成分为异戊醇(38.55％)、苯乙醇(14.50％)、甲酸异戊酯(7.44％)、2-甲基-1-丁醇(4.72％)、乙酸-3-甲基丁酯(2.25％)、异丁醇(...     

以L-2-甲基丁醇为结构助剂制备螺旋介孔亚乙烯基氧化硅

用十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）作模板剂,L-2-甲基丁醇（MB）为结构助剂,经溶胶一凝胶过程,制备介孔1,2-亚乙烯基氧化硅纳米结构．使用透射电镜和冷场发射扫描电镜,表征了多种反应条件下样品的形貌．结果表明,通过调节MB／CTAB的摩尔量比为1：1,可以得到螺旋介孔1,2-亚乙烯基氧化硅纳米纤维,其长度为数百纳米,孔径为2．6nm．     

二甲四氯异辛酯及其代谢物二甲四氯在玉米中的残留量及风险评估

目的 明确鲜食玉米和成熟期籽粒中2甲4氯异辛酯及其代谢物2甲4氯残的残留水平,评价其膳食摄入风险。方法 以改进的QuEChERS前处理方法同时提取玉米中2甲4氯异辛酯和2甲4氯残留物,分别用用气相色谱-串联质谱法和液相色谱-串联质谱法检测2甲4氯异辛酯和2甲4氯的残留量。结果 2甲4氯异辛酯和2甲4氯仪器最小检出量(LOD)分别为2×10_^-12 g和5×10_^-12 g;在鲜食玉米、成熟期籽粒的最小检出浓度( LOQ)均为0.005 mg/kg,整体回收率为71%~114%,相对标准偏差(RSD)为1.2%~7.2 %。结论 该方法的准确度和精密度良好,2甲4氯异辛酯在鲜食玉米中残留量为<0.005~0.032 mg/kg,成熟期籽粒中残留量为<0.005~0.022 mg/kg,均<0.05 mg/kg;代谢物2甲4氯在鲜食玉米、成熟期籽粒中的最终残留量均<0.005 mg/kg;玉米中2甲4氯异辛酯及其代谢物2甲4氯残的膳食风险较低。     

食用香料糠基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的合成

首先以α-糠基氯和硫代硫酸钠反应制备Bunte盐,然后Bunte盐与2-甲基-3-呋喃硫醇在碱性条件下反应合成了产品糠基2-甲基-3-呋喃基二硫醚.较佳合成工艺为:硫代硫酸钠与α-糠基氯摩尔配比4:1,氢氧化钠用量8.0 g.反应时间1 h.减压蒸馏后,计算两步反应总产率为31.7%,气相色谱分析糠基2-甲基-3-呋喃基二硫醚相对含量为78.4%.进一步硅胶柱色谱纯化,糠基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的结构用质谱、红外光谱、核磁共振进行了确认.     

Concentration of 4-methoxy-2-methyl-2-butanethiol in Spanish virgin olive oils

The sensitivity of a stable isotope dilution assay for 4-methoxy-2-methyl-2-butanethiol (MMB) causing the blackcurrant-like odour in olive oils was improved. After spiking the oil sample with labelled MMB, the thiols were separated from the volatile fraction with an immobilized reagent for thiols. MMB and its standard were purified by multi-dimensional gas chromatography of the thiol fraction and determined by mass spectrometry. The new procedure was applied to three Spanish oils differing in the intensity of their blackcurrant-like odour note. The concentrations of MMB lay between 0.4 μg kg⁻¹ and 4.3 μg kg⁻¹.     

非水相酶促L-抗坏血酸棕榈酸酯合成的动力学

对叔戊醇中酶法合成L 抗坏血酸棕榈酸酯 (L AP)的反应动力学进行了研究 ,对影响其反应动力学的因素 (转速、温度、水分活度、酶质量分数和底物浓度 )进行了探讨 ,确定了最有效的酶促反应环境 .即转速为 2 0 0r/min ,温度为 55℃ ,水分活度为 0 ,加酶量为 2 0 % .并对底物进行了比较 ,得到了对酶亲和力最大的底物———棕榈酸甲酯 .     

2-甲基-1,3-二硫环庚烷的合成及香气研究

以硫代硫酸钠、1，4-二氯丁烷和乙醛为原料，用BunteSalts法，经过一步操作合成了2-甲基-1，3-二硫环庚烷，其收率为42％。实验表明，当1，4-二氯丁烷与硫代硫酸钠以等摩尔投料时，可减少盐酸用量，并能避免单质硫的析出而影响分离提纯。用IR、1HNMR、MS证实了目标化合物结构，并对2-甲基-1，3-二硫环庚烷的香气进行了鉴定，结果表明2-甲基-1，3-二硫环庚烷具有浓郁的葱蒜气味，其阚值在水中为0．19ppm，在植物油中为12．90ppm。     

2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷的合成及香气研究

以硫代硫酸钠、1,4-二氯丁烷和苯甲醛为原料,用BunteSalts法,经过一步操作合成了2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷,其收率为60%。实验表明,当1,4-二氯丁烷与硫代硫酸钠以等摩尔投料时,可减少盐酸用量,并能避免单质硫的析出而影响分离提纯。用IR、1HNMR、MS证实了目标化合物结构,并对2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷的香气进行了鉴定,结果表明2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷具有浓郁的葱蒜气味,其阈值在水中为0.24×10-6,在植物油中为15.00×10-6。     

Hydroxyaldehyde products from hydroxyl radical reactions of Z-3-hexen-1-ol and 2-methyl-3-buten-2-ol quantified by SPME and API-MS

Hydroxyaldehyde products of the OH radical-initiated reactions (in the presence of NO) of two volatile vegetative emissions, Z-3-hexen-1-ol and 2-methyl-3-buten-2-ol, were examined to assess the qualitative and quantitative potential of two analysis techniques (1) sampling by Solid-Phase MicroExtraction (SPME) with on-fiber derivatization followed by gas chromatographic analyses and (2) in situ analysis by negative ion mode atmospheric pressure ionization mass spectrometry (API-MS). The compounds were chosen because reaction mechanisms predict hydroxyaldehyde products, and reliable coproduct yield data are available. The API-MS analyses showed product ion peaks attributed to the NO2- adducts of 3-hydroxypropanal and dihydroxynitrates from Z-3-hexen-1-ol, and a formation yield of 3-hydroxypropanal of 44% was derived. Product ion peaks attributed to NO2- adducts of glycolaldehyde [HOCH2CHO], 2-hydroxy-2-methylpropanal [(CH3)2C(OH)CHO], and dihydroxynitrates were observed by API-MS from 2-methyl-3-buten-2-ol, and a formation yield of 2-hydroxy-2-methylpropanal of 16% was obtained. In experiments with SPME sampling, the formation yields of hydroxycarbonyls measured as their oxime derivatives were as follows: from Z-3-hexen-1-ol, propanal, 56 +/- 8%; 3-hydroxypropanal, 101 +/- 24%; and from 2-methyl-3-buten-2-ol, 2-hydroxy-2-methylpropanal, 31 +/- 4%. Both the API-MS and SPME analyses provided product information, and hydroxycarbonyl yields from the SPME data are in reasonable agreement with previously measured formation yields of coproducts.     

Photolysis study of perfluoro-2-methyl-3-pentanone under natural sunlight conditions

The UV-vis and infrared absorption cross sections of perfluoro-2-methyl-3-pentanone (CF3CF2C(O)CF(CF3)2, 1,1,1,2,2,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluoromethyl)-3-penta none), has been obtained, and a photolysis study was carried out under natural sunlight conditions in the European simulation chamber, Valencia, Spain (EUPHORE). The photolysis loss rate, J(photol), equaled (6.4 +/- 0.3) x 10(-6) s(-1) in the period of 10-14 GMT, July 14, 2003 in Valencia (0.5 W, 39.5 N) and corresponded to an effective quantum yield of photolysis of 0.043 +/- 0.011 over the wavelength range of 290-400 nm; the error limits correspond to 2sigma from the statistical analyses. The atmospheric lifetime of CF3CF2C(O)CF(CF3)2 is estimated to be around 1 week, and the global warming potential of the compound is negligible.     

Identification of 2-ethyl-4-methyl-3-thiazoline and 2-isopropyl-4-methyl-3-thiazoline for the first time in nature by the comprehensive analysis of sesame seed oil

Toasted sesame seed oil was comprehensively analyzed. It was extracted using the SAFE (Solvent-Assisted Flavor Evaporation) technique. The extract was analyzed by GC and GC-MS on 2 phases and a total of 87 components were identified, confirmed, and are presented in this paper. The major components were methylpyrazine; 2,5-dimethylpyrazine; 2,6-dimethylpyrazine; 2-ethyl-3,6-dimethylpyrazine; furfuryl alcohol; and guaiacol. In addition, as part of this analysis, 2-ethyl-4-methyl-3-thiazoline and 2-isopropyl-4-methyl-3-thiazoline were confirmed as being present in a natural product for the first time. Their identification, confirmation, and sensory evaluation have been documented here.