水产品中15种避孕药的HPLC方法测定

建立高效液相测定水产品中15种激素的鉴别及含量测定方法。水产品经甲醇超声提取,0.45μm滤膜过滤,经高效液相色谱分析。试验证明,15种雌激素得到很好的分离,并得到浓度与峰面积呈正比的线性关系,相关系数R~20.999;重复性(N=6)相对标准偏差均在5%以内;定量限:雌三醇0.75μg/g、雌二醇0.45μg/g、炔雌醇0.45μg/g、雌酮0.45μg/g、炔诺酮0.60μg/g、己烯雌酚0.45μg/g、炔诺孕酮0.75μg/g、醋酸氯地孕酮0.75μg/g、醋酸甲地孕酮0.75μg/g、醋酸甲羟孕酮0.45μg/g、黄体酮0.45μg/g、苯甲酸雌二醇0.60μg/g、戊酸雌二醇0.75μg/g、已酸羟孕酮0.60μg/g、庚酸炔诺酮0.75μg/g;加标回收率均在80%~120%之间。证明该方法用于检测水产品中的激素具有快速、简便、灵敏、准确且样品处理简单等优点。     

HPLC-DAD法同时鉴别并测定水产品中8种雌激素

建立高效液相配备二极管阵列检测器同时测定虾中雌三醇、雌二醇、己烯雌酚、雌酮、尼尔雌醇、苯甲酸雌二醇、戊酸雌二醇和炔雌醇,8种雌激素的鉴别及含量测定方法。水产品经甲醇超声提取,0.45μm滤膜过滤,经高效液相色谱分析。试验证明,8种雌激素得到很好的分离,并得到质量浓度与峰面积呈正比的线性关系(雌二醇、雌三醇、炔雌醇、雌酮、己烯雌酚、苯甲酸雌二醇、尼尔雌醇线性范围为0.16~9.00μg/mL,戊酸雌二醇线性范围为0.32~18.00μg/mL),相关系数R~20.999;重复性(N=6)相对标准偏差均在5%以内;定量限:雌三醇为0.15μg/mL、雌二醇为0.09μg/mL、己烯雌酚为0.09μg/mL、雌酮为0.15μg/mL、尼尔雌醇为0.09μg/mL、苯甲酸雌二醇为0.12μg/mL、戊酸雌二醇为0.15μg/mL、炔雌醇为0.15μg/mL;加标回收率均在80%~120%之间。证明该方法用于检测虾中的雌激素具有快速、简便、灵敏、准确且样品处理简单等优点。     

超高液相色谱-串联质谱法测定淡水水产动物中6种激素残留

目的 研究建立超声提取-GPC净化-UPLC-MS/MS法检测淡水水产动物中的雌酮、炔诺酮、炔雌醇、米非司酮、己烯雌酚和己酸羟孕酮残留量的分析方法。方法 取淡水水产动物可食部分,粉碎机粉碎后,准确称取5.0g试样,置50 mL塑料离心管中,加30 mL甲醇,均质机均质后,置超声仪中超声提取20 min;取出放冷至室温,置高速冷冻离心机中离心5 min,离心后的溶液GPC净化后,氮吹至近干,残渣加1 mL甲醇溶解,0.45 μm滤膜过滤,上UPLC-MS/MS仪定性、定量检测。结果 炔雌醇、雌酮、己烯雌酚、炔诺酮、米非司酮和己酸羟孕酮在浓度范围0.01-10.00μg/mL之间线性关系良好,相关系数(r)均大于0.995;检出限在0.121-0.285 μg/kg之间;加标回收率均在90.0-110.0%范围内;重复性RSD(n=6)均在5.0%以内。结论 实验证明,此方法专属性好、灵敏度高,适用于淡水水产动物中极微量激素残留的检测。     

气质联用法检测养殖虾中的5种雌激素残留

建立一种加速溶剂萃取-气质联用检测养殖虾中的5种雌激素(雌二醇、己烯雌酚、雌酮、炔雌醇、雌三醇)残留的分析方法。采用加速溶剂萃取仪对养殖虾进行提取、净化,选用乙酸乙酯进行洗脱,氮吹仪浓缩至近干,硅烷化试剂N-甲基三甲基硅基三氟乙酰胺(MSTFA)-三甲基硅烷(TMCS)(99︰1,V/V)衍生后进样气相色谱质谱仪定性定量检测。结果显示,5种雌激素质量浓度在0.01~1.0μg/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数(R2)均大于0.995;5种雌激素检出限在0.09~0.14μg/kg之间,低(1μg/kg)、中(5μg/kg)、高加标量(10μg/kg)三个不同浓度水平下的加标率在80.6%~93.9%之间,相对标准偏差(RSD)在1.67%~4.72%之间(n=6)。该方法操作简单,灵敏度与准确度高,适用于养殖虾中雌激素的检测。     

液相色谱-串联质谱法测定牛奶中4种雌激素残留

建立了液相色谱/串联质谱(LC-MS/MS)同时测定牛奶中雌酮、17α-雌二醇、17β-雌二醇和雌三醇4种雌性激素残留的方法。牛奶样品用乙腈振荡提取,经过NaCl脱水和低温冷冻除脂,然后用C18固相萃取柱净化,最后分析物采用Hydrosphere C18色谱柱分离,以乙腈和水为流动相进行梯度洗脱,负离子电喷雾电离多反应监测模式进行定性和定量分析,同时优化液相色谱条件(流动相、柱流速和柱温)和质谱参数以提高检测灵敏度。以基质匹配外标法定量,方法线性相关系数r0.999;雌酮、17α-雌二醇、17β-雌二醇和雌三醇定量限均为0.2μg/kg;各雌性激素的浓度添加水平均为0.2μg/kg、0.4μg/kg、1.0μg/kg时,雌性激素加标回收率范围在69.7~108.0%之间,相对标准偏差在4.3~10.5%之间。结果表明,该方法准确、可靠,适用于牛奶中雌性激素残留的检测。     

ASE-ICP/MS法同时监测饮用水中的7种重金属残留

建立利用平行定量浓缩仪对饮用水样品进行浓缩,电感耦合等离子体质谱法(ICP/MS)同时检测饮用水中的铅、砷、铬、镉、锡、铝、镍的分析方法。采用定量浓缩仪对饮用水样品进行浓缩, 0.45μm滤膜过滤, ICP/MS对浓缩后的饮用水样品进行检测,内标法进行定量分析。结果表明:铅、砷、铬、镉、锡、铝、镍元素线性范围在0.01～1μg/mL之间,线性关系良好,相关系数(R~2)均不低于0.995;方法检出限为:铅0.002 5μg·L~(-1),砷0.003 2μg·L(~(-1)),铬0.001 8μg·L~(-1),镉0.004 2μg·L~(-1),锡0.005 1μg·L~(-1),铝0.004 8μg·L~(-1),镍0.003 9μg·L~(-1);各元素(低0.01μg·L~(-1),中0.1μg·L~(-1),高1.0μg·L~(-1))加标回收率均在81.0%～106.1%之间;重复性相对标准偏差(n=6)小于5.0%。试验证明该方法前处理简单、重复性好、灵敏度高、检测结果准确可靠。     

ICP-MS法同时测定预包装食品中的5种常见元素

建立ICP-MS法同时测定预包装食品中的铅、砷、钙、铜、铝、镍。采用微波消解消化样品,ICP-MS检测样品,利用内标法定量分析。结果表明,各物质质量浓度在0.5~25μg/L范围内线性关系良好,线性相关系数均大于0.995;检测限为:铅0.04μg·L~(-1)、砷0.01μg·L~(-1)、钙0.04μg·L~(-1)、铜0.10μg·L~(-1)、铝0.01μg·L~(-1)、镍0.02μg·L~(-1);样品加标回收率均在90%~110%之间;精密度RSD(n=6)在5.0%以内,重复性RSD(n=6)在5.0%以内。试验证明该方法操作简单、灵敏度高、检测结果准确可靠。     

雌酮免疫分析方法的研究

对实验室制得的雌酮特异性抗体A—E1和针对雌酮、雌二醇、雌三醇的广普性抗体A一17E2进行了效能指标的系统评价，建立了雌酮测定的直接竞争ELISA方法。其结果两者检测雌酮的灵敏度分别可达1．3μg／L±0．06μg/L和1．5μg／L±0．05μg／L，检出限分别可达0．04μg／L±0．01μg／L和0．07μg／L±0．01μg／L。此外，A-17E2对于雌二醇和雌三醇的检测灵敏度分别可达1．5μg／L和18μg／L，对两者的检出限分别可达0．04μg／L和0．2μg／L，证明此种广普性抗体可有效检测雌酮，同时对雌二醇、雌三醇也有良好的检测效果。     

高效液相色谱-串联质谱法测定水果中的8种环境雌激素

目的建立同时测定水果中双酚A、17β-雌二醇、雌酮、雌三醇、炔雌醇、己烯雌酚、4-辛基酚和4-n-壬基酚的高效液相色谱-串联质谱法。方法样品经乙腈超声提取2次,Oasis HLB固相萃取柱净化,提取液氮吹至干,残渣用甲醇溶解。待测物以乙腈-甲醇(4∶1,V/V)与0.1%氨水为流动相,经ACQUITY UPLCBEH C18色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)梯度洗脱分离后,进行HPLC-MS/MS多反应监测模式(MRM)的定性及定量分析,外标法定量。结果 8种环境雌激素能与杂质较好分离,在5~100μg/L范围内线性良好(均r≥0.99)。方法检出限为0.17~0.51μg/kg,定量限为1.33~2.55μg/kg,加标回收率为67.77%~110.49%,RSD为1.08%~12.74%。应用该方法对实际样品进行检测,均有微量双酚A检出,大部分检测到4-n-壬基酚和炔雌醇,部分检测到17β-雌二醇,其余4种环境雌激素均未检出。结论本方法快速、灵敏、准确,适用于水果中8种环境雌激素的定量及确证分析。     

SPE-HPLC-MS/MS法检测乳源性运动营养品中5种激素残留

建立一种快速、高效的SPE-HPLC-MS/MS测定乳源性运动营养品中的雌酮、已烯雌酚、双烯雌酚、己烷雌酚和孕酮5种激素的方法。样品前处理采用甲醇-0.2%甲酸(90/10,v/v)提取,经MCX小柱净化后检测。以0.20%甲酸-乙腈为流动相,在质谱检测器的多反应监测模式下进行分析。结果表明,5种激素在一定浓度范围内(雌酮:0.1～10.0μg/mL;已烯雌酚、双烯雌酚、己烷雌酚:0.01～0.5μg/mL;孕酮:0.005～0.1μg/mL)线性关系良好,相关系数r2为0.9992～0.9997,检出限范围为0.3～6.5μg/kg,定量限范围为1～20μg/kg。加标试验分别添加低、中、高的3个水平浓度,加标回收率达到82.3%～106%(n=5)。该方法具有前处理简单、净化效果好、灵敏度高和检测速度快的优点,适用于乳源性基质的运动营养品中5种激素的监测和分析。     

牛奶中雌性激素的高效液相色谱分析

建立了牛奶中5种雌性激素（雌三醇、雌二醇、炔诺酮、雌酮、己烯雌酚）同时测定的高效液相色谱法.样品经乙腈处理沉淀蛋白质后取上清液浓缩,采用反相高效液相色谱法,以乙腈-水（体积比为1：1）为流动相进行分析.5种雌性激素分离效果良好,平均回收率范围67 0%～95.5%,相对标准偏差为1.8%～6.5%,方法检出限为1.0～2.0μg/L.该方法可满足实际样品测定需要.     

超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品及其制品中3种抗生素和14种性激素残留量

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定水产品及其制品中3种抗生素和14种性激素残留量的分析方法。方法样品经乙酸乙酯提取,GCB/NH2固相萃取小柱净化,洗脱液氮气吹至近干,用甲醇-水(1:9,V:V)溶液溶解,采用大气压电离离子(atmospheric pressure chemical ionization,APCI)源,正负离子模式采集,多反应监测方式(multiple reaction monitoring, MRM)检测,基质匹配外标法,定性和定量分析氯霉素、甲砜霉素、氟甲砜霉素、丙酸睾酮、睾丸酮、甲基睾丸酮、雌酮、雌二醇、雌三醇、己烯雌酚、醋酸甲地孕酮、炔诺酮、醋酸氯地孕酮、诺龙、康力龙、苯丙酸诺龙、群勃龙的残留量。结果 17种激素在2～200μg/L范围内线性兲系良好,相兲系数均大于0.99,定量限为1.5～3μg/kg;添加水平为5～15μg/kg,平均回收率在65%～100%,相对标准偏差为1%～9%。结论该方法简单、快捷,可作为水产品及其制品中17种激素的检测方法。     

同位素稀释-超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡蛋中3种类固醇激素

摘要：目的 建立一种同位素稀释-超高效液相色谱-串联质谱法检测禽产品中典型类固醇激素（雌酮、孕酮和睾酮）的分析方法。方法 样品经乙腈提取, 甲醇洗脱后, 氮吹至干燥后用1mL甲醇复溶, 上机检测。用0.1%甲酸水溶液(A)作为水相, 甲醇(B)作有机相进行梯度洗脱, 在正离子电喷雾离子化的多离子反应监测模式下采集离子对, 检测目标物。结果 建立的方法在5 min内完成了目标化合物(雌酮、孕酮和睾酮)的定量分析。3种类固醇激素在0.5~100 μg/kg范围内线性关系良好(r2均大于0.996)。雌酮、孕酮和睾酮的方法检出限分别为0.052、0.023和0.048 μg/kg, 定量限分别为0.173、0.077和0.160 μg/kg。在1、10和50 μg/kg 浓度添加水平下, 3种目标化合物的平均回收率在96.62%~103.11%。结论 该方法简便快速、回收率高、稳定性好, 可有效测定禽产品中雌酮、孕酮和睾酮含量。     

超高效液相色谱串联质谱法检测肉制品中八种雌激素残留量

建立了采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时检测肉制品中八种雌激素(辛基酚、壬基酚、双酚A、己烯雌酚、雌酮、17β-雌二醇、17α-乙炔雌二醇和雌三醇)含量的方法。样品经乙酸乙酯提取2次,HLB固相萃取柱净化后,提取液氮吹至干,残渣用甲醇-水(体积比1:9)溶解。流动相为甲醇和5mmol/L乙酸铵-0.1%甲酸溶液。经ACQUITYTMBEHC18色谱柱分离后采用多反应监测模式进行检测,外标法定量。方法检出限为0.2～0.3μg/kg。在添加水平为0.5-5.0μg/kg范围内的平均回收率为80%～108%,相对标准偏差为6.7%～11.4%。该方法灵敏度高、操作简单高效,适用于肉制品中8种雌激素的定量及确证分析。     

基于分子印迹材料的雌酮快速检测方法研究

以合成的雌酮分子印迹聚合物为微柱填料,建立了分子印迹聚合物富集雌酮原位显色反应的方法,并对影响测定结果的显色剂用量、填料量、上样流速和上样时间等主要实验参数进行了优化,在印迹材料填料量为0.030g,上样流速为1.0mL·min-1,1.00μg·L-1雌酮-甲醇标准溶液富集10.0mL条件下,再加入稀氢氧化钾-乙醇溶液1.0mL条件下,显色剂15.00g·L-1间二硝基苯溶液1.0mL,在暗处反应1h,最低检出限可达10.00μg·L-1。为了验证所建立的方法的实用性,本研究对湖水样品中的痕量雌酮残留进行了检测分析。通过对检测为空白的样品进行浓度为10.00,50.00,100.00μg·L-1的添加,以所建立的分析方法进行检测,结果均有比较明显的颜色反应,从而说明所建立的检测方法的可行性。     

UPLC-MS/MS法测定美容养颜类保健食品中9种雌激素

建立一种快速检测美容养颜类保健食品中非法添加9种雌激素类药物(雌三醇、己烯雌酚、己烷雌酚、己二烯雌酚、17α-炔雌醇、雌酮、17α-雌二醇、17β-雌二醇和己烯雌酚-D8)的UPLC-MS/MS方法。样品经水-甲醇(50:50,V/V)超声提取后,上清液用Oasis HLB固相萃取柱净化,以0.05%的氨水溶液-甲醇为流动相梯度洗脱,经Inertsil ODS-3(2.1 mm×75 mm,2μm)色谱柱分离,目标化合物在ESI源负离子模式下电离,采用多反应监测模式进行定性、定量分析。结果表明:9种雌激素的方法检出限(S/N=3)为0.4~1.3μg/kg,定量限(S/N=10)为1.9~5.4μg/kg。在低、中、高3个加标水平下的平均回收率为76.9%~109.9%,相对标准偏差(N=6)为1.3%~14.7%。对25批次市售美容养颜类保健食品进行检测,均未发现上述9种雌激素。该方法灵敏高、专属性强,适用于美容养颜类保健食品中雌激素类非法添加的定量及确证分析。     

气相色谱质谱联用法检测奶粉中四种雌激素

本实验建立了对复杂基质本底的奶粉中四种雌激素雌酮、雌二醇、雌三醇和炔雌醇的气相色谱质谱联用检测方法.结果显示该方法各组分分离良好,在低浓度下加标回收率为61.2-85.4%,线性范围为2-500 ng/g,在低浓度下RSD均低于15.0%,检测限为0.13-0.3ng/g.该方法可实现对奶粉中四种雌激素准确、灵敏的定性...     

气相色谱-串联质谱法测定干制藤椒中43种残留农药

建立了干制藤椒中43种农药残留的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)检测方法。样品加入纯水浸润,用乙腈提取,经N-丙基乙二胺(PSA)、十八烷基建硅胶相(C_(18))和石墨化碳黑(GCB)相分散净化,离心后取上清液,用GC-MS/MS在多反应监测模式(MRM)下进行测定,外标法定量。结果显示, 43种农药在5～1 600μg·L~(-1)范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99;方法定量限(LOQ)为0.2～6.1μg·kg~(-1)。对不同基质进行三水平的加标回收试验,加标浓度在20.0～500.0μg·kg~(-1)之间,平均加标回收率在64.2%～110.5%之间,相对标准偏差(n=6)在0.2%～12.6%之间。该方法前处理过程简单、快速,适用于干制藤椒中多种农药残留的同时快速测定。     

凝胶渗透色谱净化-气相色谱-质谱法测定黄油中6种激素的残留

建立了凝胶渗透色谱(GPC)-气相色谱-质谱(GC/MS)同时测定黄油中雄酮(A)、脱氢表雄酮(DHEA)、睾酮(T)、孕酮(P)、雌酮(E1)、17β-雌二醇(β-E)6种类固醇激素残留的方法。黄油样品用乙酸乙酯/环己烷(1:1,V/V)振荡辅助提取,提取液经GPC柱净化除脂,GPC浓缩液用氮气吹至尽干,然后用乙酸酐和吡啶衍生化,最后,衍生化物经GC色谱柱(HP-5MS,30 m×0.25mm,0.25μm)分离,在SIM模式下进行定性和定量分析。6种类固醇激素以外标法定量,在10~500μg/kg线性范围内相关系数(r)均大于0.999;方法的定量限LOQs(S/N≥10)为4~10μg/kg;添加水平为10μg/kg、50μg/kg、200μg/kg时,加标回收率范围为77.2~112%,相对标准偏差为4.2~10%。结果表明,所建方法准确、可靠,已成功用于黄油中6种类固醇激素的检测分析。     

UHPLC-MS/MS同时检测金枪鱼罐头中BPA、BADGE、BFDGE及其衍生物

建立了快速检测金枪鱼罐头中BPA、BADGE、BFDGE及其衍生物10种环境激素含量的超高效液相色谱-串联质谱法。样品经C18色谱柱分离,以乙酸铵溶液和甲醇为流动相梯度洗脱,质谱多反应监测(MRM)模式检测,基质标准校正,外标法定量。结果表明,BPA、BADGE·2HCl及其他环境激素分别在0.5~100μg/L,0.5~50μg/L和0.1~0μg/L范围内线性关系良好;定量限(以信噪比≥10计)为0.5μg/kg(BADGE·2HCl为1μg/kg);在3个加标水平下10种环境激素的加标回收率为71.32%~96.14%,相对标准偏差为3.19%~6.79%(n=6)。该方法具有优异的灵敏度与稳定性,满足对金枪鱼罐头中BPA,BADGE、BFDGE及其衍生物的痕量分析检测及准确定量。