固相萃取-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法同时测定饲料中5种雌激素

建立了固相萃取-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法(SPE-UPLC-MS/MS)同时测定饲料中双烯雌酚、己烯雌酚、己烷雌酚、17α-雌二醇和17β-雌二醇5种激素的检测方法。饲料样品采用乙醚振荡提取、三氯乙酸除蛋白和正己烷除脂,提取液通过Max固相萃取柱净化,经过Athena C18-WP色谱柱(2.1×150 mm,5μm)分离,以0.25‰氨水和乙腈进行梯度洗脱,负离子电喷雾电离多反应监测模式进行定性和定量分析。同时优化液相色谱条件和质谱参数,以提高灵敏度,并以17β-雌二醇-D3和己烯雌酚-D8为内标进行定量。结果显示,5种激素在0～10μg/L范围内线性相关系(r)≥0.9994;5种雌激素的定量限均为1.0μg/kg;各雌激素的加标浓度为1.0μg/kg、2.0μg/kg、5.0μg/kg时,其加标回收率均在70.20%～114.37%之间,相对标准偏差为0.15%～9.08%(n=6)。结果表明,该方法前处理简单、准确可靠,适用于饲料中5种雌激素的检测。     

婴幼儿配方乳粉中7种酚类环境激素的测定

目的 建立婴幼儿配方乳粉中双酚A(BPA)、双酚F(BPF)、己烷雌酚、己烯雌酚、双烯雌酚、辛基酚、壬基酚7种酚类环境激素的液相色谱-串联四极杆质谱检测方法。方法 以1%三氯乙酸和乙腈提取, HLB固相萃取净化, 由C18液相色谱柱分离, 以电喷雾离子源负离子模式, 多反应监测(MRM)条件下对7种物质进行检测, 基质加标标准曲线法定量。结果 7种化合物检出限在0.5~5 μg/kg, 定量限从1.5~15 μg/kg。7种物质从定量限到50 ng/mL范围内线性关系良好。在三水平加标回收试验中, 7种化合物的回收率在73.5%~97.9%之间, RSD为5.6%~13.6%。结论 本文对 7种环境激素同时检测的方法具有准确、高效、灵敏、特异性强等优点, 为食品安全风险监控方法提供参考依据。     

同位素稀释-超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡蛋中3种类固醇激素

摘要：目的 建立一种同位素稀释-超高效液相色谱-串联质谱法检测禽产品中典型类固醇激素（雌酮、孕酮和睾酮）的分析方法。方法 样品经乙腈提取, 甲醇洗脱后, 氮吹至干燥后用1mL甲醇复溶, 上机检测。用0.1%甲酸水溶液(A)作为水相, 甲醇(B)作有机相进行梯度洗脱, 在正离子电喷雾离子化的多离子反应监测模式下采集离子对, 检测目标物。结果 建立的方法在5 min内完成了目标化合物(雌酮、孕酮和睾酮)的定量分析。3种类固醇激素在0.5~100 μg/kg范围内线性关系良好(r2均大于0.996)。雌酮、孕酮和睾酮的方法检出限分别为0.052、0.023和0.048 μg/kg, 定量限分别为0.173、0.077和0.160 μg/kg。在1、10和50 μg/kg 浓度添加水平下, 3种目标化合物的平均回收率在96.62%~103.11%。结论 该方法简便快速、回收率高、稳定性好, 可有效测定禽产品中雌酮、孕酮和睾酮含量。     

HILIC-MS/MS法检测动物源运动营养品中9种抗病毒药物残留

目的:加强动物源性运动营养品中抗病毒药物残留的监控.方法:建立一种亲水交互作用色谱—串联质谱测定动物源运动营养品中9种抗病毒药物组分的方法.样品前处理采用1%乙酸—乙腈提取,经PRi ME HLB小柱净化后检测.采用乙腈—10 mmol/L乙酸铵溶液(含0.1%甲酸)流动相体系,在梯度洗脱模式下,经Sielc Obelisc R柱分离,实现9种目标物组分的分离.结果:9种抗病毒药物组分在0.1～20.0ng/m L质量浓度范围内线性良好,检出限为0.1～0.5μg/kg,定量限为0.3～1.5μg/kg,加标回收率达82.3%～95.7%,相对标准偏差为3.2%～5.9%(n=5).结论:试验方法可以满足动物源运动营养品中9种抗病毒药物残留的检测需求.     

液相色谱-串联质谱法测定牛奶中非类固醇激素残留量

用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)同时测定牛奶中玉米赤霉醇(ZER)、玉米赤霉酮(ZEAR)、己烯雌酚(DES)、己烷雌酚(HEX)、双烯雌酚(DEN)的残留量.样品经乙腈处理沉淀蛋白质后取上清液,浓缩后经阴离子交换固相萃取柱净化,应用LC-MS/MS电喷雾电离方式(ESI-),以多反应离子监测(MRM)方式进行检测.选用ZER、DES的同位素标记物作内标,采用内标法定量.DES、DEN、ZER、ZEAR、HEX在1.0 μg/L～10μg/L含量范围内回收率为64.13%～106.6%.     

超高液相色谱-串联质谱法测定淡水水产动物中6种激素残留

目的 研究建立超声提取-GPC净化-UPLC-MS/MS法检测淡水水产动物中的雌酮、炔诺酮、炔雌醇、米非司酮、己烯雌酚和己酸羟孕酮残留量的分析方法。方法 取淡水水产动物可食部分,粉碎机粉碎后,准确称取5.0g试样,置50 mL塑料离心管中,加30 mL甲醇,均质机均质后,置超声仪中超声提取20 min;取出放冷至室温,置高速冷冻离心机中离心5 min,离心后的溶液GPC净化后,氮吹至近干,残渣加1 mL甲醇溶解,0.45 μm滤膜过滤,上UPLC-MS/MS仪定性、定量检测。结果 炔雌醇、雌酮、己烯雌酚、炔诺酮、米非司酮和己酸羟孕酮在浓度范围0.01-10.00μg/mL之间线性关系良好,相关系数(r)均大于0.995;检出限在0.121-0.285 μg/kg之间;加标回收率均在90.0-110.0%范围内;重复性RSD(n=6)均在5.0%以内。结论 实验证明,此方法专属性好、灵敏度高,适用于淡水水产动物中极微量激素残留的检测。     

基质固相分散-HILIC-MS/MS法测定乳制品中5种氨基糖苷类抗生素残留

本研究建立了一种亲水交互作用色谱-串联质谱测定乳制品中5种AGs残留的方法。样品经基质固相分散提取后,由0.1%甲酸溶液洗脱后上机。采用0.1%甲酸-乙腈流动相体系,在梯度洗脱的模式下,经Obelisc R柱分离,可以实现5种AGs的分离。结果表明,5种AGs在2～2 000 ng/mL浓度范围内线性良好,相关系数R2为0.9991～0.9999,检出限2.5～25μg/kg,定量限8.0～80μg/kg,加标回收率达到80.5%～94.3%。     

HPLC-DAD法同时鉴别并测定水产品中8种雌激素

建立高效液相配备二极管阵列检测器同时测定虾中雌三醇、雌二醇、己烯雌酚、雌酮、尼尔雌醇、苯甲酸雌二醇、戊酸雌二醇和炔雌醇,8种雌激素的鉴别及含量测定方法。水产品经甲醇超声提取,0.45μm滤膜过滤,经高效液相色谱分析。试验证明,8种雌激素得到很好的分离,并得到质量浓度与峰面积呈正比的线性关系(雌二醇、雌三醇、炔雌醇、雌酮、己烯雌酚、苯甲酸雌二醇、尼尔雌醇线性范围为0.16~9.00μg/mL,戊酸雌二醇线性范围为0.32~18.00μg/mL),相关系数R~20.999;重复性(N=6)相对标准偏差均在5%以内;定量限:雌三醇为0.15μg/mL、雌二醇为0.09μg/mL、己烯雌酚为0.09μg/mL、雌酮为0.15μg/mL、尼尔雌醇为0.09μg/mL、苯甲酸雌二醇为0.12μg/mL、戊酸雌二醇为0.15μg/mL、炔雌醇为0.15μg/mL;加标回收率均在80%~120%之间。证明该方法用于检测虾中的雌激素具有快速、简便、灵敏、准确且样品处理简单等优点。     

UPLC-MS/MS法同时测定动物源性食品中8种多肽类抗生素

建立了一种超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定动物源性食品中8种多肽类抗生素残留量分析方法。试样经甲醇-水-甲酸(40∶60∶0.1,v/v/v)提取,固相萃取法净化后,以0.1%甲酸水溶液和0.1%甲酸乙腈溶液为流动相,梯度洗脱,经C18色谱柱分离后,在正离子扫描模式下,采用选择反应监测(SRM),外标法定量。结果表明,8种多肽抗生素方法检出限为0.1~10μg/kg,去甲万古霉素和万古霉素在20~1000μg/L范围内,多粘菌素B和E在40~1000μg/L范围内,杆菌肽A在10~1000μg/L范围内,杆菌肽B在6~614μg/L范围内,维吉尼霉素M1和S1在1~100μg/L范围内,线性关系良好,相关系数r0.999,加标回收率为61.0%~99.6%,RSD为1.2%~9.8%。该方法简便快速、灵敏度高、重现性好,可满足动物源性食品中多肽类抗生素残留的同时测定。     

液相色谱-质谱联用技术测定食品中罂粟碱残留

建立食品中罂粟碱残留的高效液相色谱-串联四极杆质谱联用测定方法.该方法用50%乙腈水溶液(含0.1%甲酸)提取样品,以ZORBAX Aq-C18柱(2.1×150mm,5μm)分离,流动相为乙腈和0.1%甲酸水溶液(梯度洗脱),电喷雾正离子MRM模式检测.该方法的检出限0.01 ng/mL,方法定量下限0.1μg/kg,线性范围0.01ng/mL～20.0ng/mL,加标回收率93.9%～101.2%,相对标准偏差为2.44%.     

QuEChERS净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定运动营养代餐饼干中12种真菌毒素

建立了QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱测定运动营养代餐饼干中12种真菌毒素含量的检测方法。对QuEChERS前处理技术条件进行改进和优化，最终以乙腈-水-甲酸(83∶16∶1,v/v)作为样品提取溶剂，提取液经30 mg PSA、50 mg C18、40 mgAl-N、100 mg MgSO4净化后上机分析，以甲醇∶乙腈(4∶6,v/v)-0.1%甲酸水溶液作为流动相，在多反应监测(MRM)模式下进行定量与定性分析，采用外标法定量。结果表明，在质量浓度为0.5～50.0 ng/mL范围内线性关系良好，相关系数(r²)均≥0.9974;12种真菌毒素的检出限为0.015～0.078μg/kg，定量限为0.050～0.26μg/kg；分别向样品中加入0.25μg/kg、5.0μg/kg、25.0μg/kg的3水平浓度，其加标平均回收率为75.65%～99.56%，相对标准偏差为0.28%～10.2%。该方法具有重现性好、灵敏度高、实用性强的优点，可满足实验室粮谷及其制品中真菌毒素的日常检测需求，也为其他样品基质中多种真菌毒素的检测提供技术借鉴。     

HPLC-MS/MS法测定安神类代用茶中19种镇静安神类非法添加物质

建立奶粉中地塞米松的高效液相色谱-质谱/质谱测定方法。样品经甲酸乙腈溶液超声提取,经Oasis PRiME HLB固相萃取柱净化后上样。色谱条件采用Waters XBridge C18柱(2.1 mm×150 mm,5μm),流动相为0.1%甲酸水溶液-乙腈梯度洗脱,流速为0.3 mL/min,柱温40℃,采用电喷雾正离子扫描模式。结果表明:该物质检出限为1.0μg/kg,定量限为3.0μg/kg,线性范围:0～20 ng/mL。加标回收率为90.7%～98.9%。该方法操作简单高效,重现性较好,适用于奶粉中地塞米松含量的测定。     

水产品中15种避孕药的HPLC方法测定

建立高效液相测定水产品中15种激素的鉴别及含量测定方法。水产品经甲醇超声提取,0.45μm滤膜过滤,经高效液相色谱分析。试验证明,15种雌激素得到很好的分离,并得到浓度与峰面积呈正比的线性关系,相关系数R~20.999;重复性(N=6)相对标准偏差均在5%以内;定量限:雌三醇0.75μg/g、雌二醇0.45μg/g、炔雌醇0.45μg/g、雌酮0.45μg/g、炔诺酮0.60μg/g、己烯雌酚0.45μg/g、炔诺孕酮0.75μg/g、醋酸氯地孕酮0.75μg/g、醋酸甲地孕酮0.75μg/g、醋酸甲羟孕酮0.45μg/g、黄体酮0.45μg/g、苯甲酸雌二醇0.60μg/g、戊酸雌二醇0.75μg/g、已酸羟孕酮0.60μg/g、庚酸炔诺酮0.75μg/g;加标回收率均在80%~120%之间。证明该方法用于检测水产品中的激素具有快速、简便、灵敏、准确且样品处理简单等优点。     

固相萃取-RP-HPLC法测定水体中6种环境激素方法的建立

建立一种采用反向高效液相色谱同时测定水体中雌三醇等6种环境激素(雌三醇、雌二醇、炔雌醇、雌酮、炔诺酮、炔诺孕酮)的分析方法。待测水样品用Oasis HLB固相萃取柱富集,甲醇-乙腈(体积比6︰4)混合溶剂洗脱,浓缩后,用HPLC定量检测。结果表明, 6种环境激素在质量浓度为0.2～10μg/mL范围内线性关系良好,相关系数(R~2)均不低于0.995, 0.2 (低点), 1.0 (中点)和5.0μg/mL (高点) 3点加标回收率均在80%～120%之间,定性检测限为:雌三醇0.08μg·L~(-1)、雌二醇0.10μg·L~(-1)、炔雌醇0.14μg·L~(-1)、雌酮0.16μg·L~(-1)、炔诺酮0.20μg·L~(-1)、炔诺孕酮0.26μg·L~(-1)。6种环境激素检测结果重复性RSD均小于5%(N=6)。该方法前处理简单、灵敏度高、检测结果准确、可靠。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定水质中多肽类抗生素

使用0.45μm微孔滤膜过滤水样,然后加入Na₂EDTA盐,除去部分金属离子,再调节pH值为3,使用Oasis HLB固相萃取柱富集净化,用5 mL、0.1%的甲酸甲醇和5 mL甲醇洗脱,经氮吹浓缩,以0.1%的甲酸乙腈和0.1%的甲酸水溶液为流动相,采用超高效液相色谱-串联质谱检测多肽类抗生素。检测结果表明,在标准曲线浓度范围内,11种多肽类抗生素线性关系r²均大于0.998,检测限均低于1 ng/L,进行低、中、高浓度加标,平均加标回收率在77.7%～98.1%之间,相对标准偏差在1.5%～14.2%之间。该方法操作简便、测试时间短、准确度和精确度好、检出限低,可以同时测定水质中11种多肽类抗生素。     

QuEChERS-HPLC-MS/MS法检测谷物酸奶中伏马毒素

建立一种快速、高效的QuEChERS-HPLC-MS/MS测定谷物酸奶中3种伏马毒素的方法。样品前处理采用乙腈-水溶剂提取,经SiO_2+C_(18)+MgSO_4净化后检测。以0.1%甲酸-乙腈作为流动相,在质谱检测器的MRM-IDA-EPI监测模式下进行分析。结果表明,3种伏马毒素在1.0～50.0 ng/mL浓度范围内线性良好,相关系数r2为0.9992～0.9996,检出限为0.3～0.5μg/kg,定量限为1.0～1.5μg/kg。在10,50和100μg/kg三个添加水平进行加标回收试验(n=5),回收率达到84.2%～104%。该方法具有前处理简单、净化效果好、灵敏度高和检测速度快的优点,适用于谷物酸奶中3种伏马毒素的分析和定量检测。     

UPLC-MS/MS法测定美容养颜类保健食品中9种雌激素

建立一种快速检测美容养颜类保健食品中非法添加9种雌激素类药物(雌三醇、己烯雌酚、己烷雌酚、己二烯雌酚、17α-炔雌醇、雌酮、17α-雌二醇、17β-雌二醇和己烯雌酚-D8)的UPLC-MS/MS方法。样品经水-甲醇(50:50,V/V)超声提取后,上清液用Oasis HLB固相萃取柱净化,以0.05%的氨水溶液-甲醇为流动相梯度洗脱,经Inertsil ODS-3(2.1 mm×75 mm,2μm)色谱柱分离,目标化合物在ESI源负离子模式下电离,采用多反应监测模式进行定性、定量分析。结果表明:9种雌激素的方法检出限(S/N=3)为0.4~1.3μg/kg,定量限(S/N=10)为1.9~5.4μg/kg。在低、中、高3个加标水平下的平均回收率为76.9%~109.9%,相对标准偏差(N=6)为1.3%~14.7%。对25批次市售美容养颜类保健食品进行检测,均未发现上述9种雌激素。该方法灵敏高、专属性强,适用于美容养颜类保健食品中雌激素类非法添加的定量及确证分析。     

UPLC-MS/MS快速筛查婴幼儿配方乳粉中3种香兰素污染

文章建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)快速筛查婴幼儿配方乳粉中3种香兰素污染。通过对质谱条件、色谱条件和前处理条件进行试验和优化,采用水-乙腈(3:7,v/v)对样品进行溶解和萃取,经正己烷除脂和尼龙膜过滤净化,最终样液采用C₁₈色谱柱分离,以0.1%(v/v)甲酸水和甲醇为流动相进行梯度洗脱,MRM模式测定,外标法定量,标准曲线比较法评估基质效应。结果表明,香兰素、乙基香兰素、甲基香兰素线性范围为5～160ng/mL;检出限分别为6.0、1.5、0.6μg/kg,定量限分别为20.0、5.0、2.0μg/kg;加标回收率分别为95.7%～105.1%、92.9%～103.5%、94.4%～107.1%;仪器精密度分别为5.98%、4.42%、2.46%,方法精密度分别为4.74%、3.34%、2.02%;基质效应评估表明,3种香兰素均无基质效应。该方法较国标方法和食品补充检验方法限值低、分析时间短、前处理简单,适用于婴幼儿配方乳粉中3种香兰素污染的快速筛查。     

固相萃取净化超高液相色谱-串联质谱测定鱼粉中的组胺

建立一种固相萃取净化超高液相色谱-串联质谱法测定鱼粉中组胺含量的方法。样品用1%甲酸-乙腈水(1∶1)溶液提取,固相萃取小柱(MCX)净化,以5 mmol/L甲酸铵-0.1%甲酸水溶液和0.1%甲酸-乙腈溶液为流动相,梯度洗脱,HILIC色谱柱分离,采用电喷雾离子源正离子模式和多反应监测测定。组胺的线性范围为1～100μg/L,相关系数(R~2)为0.999 5。方法的检出限为3.0μg/kg,定量下限为10.0μg/kg。组胺在10.0、20.0、100μg/kg 3个加标水平下的回收率分别为78.8%、84.0%、91.3%,相对标准偏差(RSD,n=6)分别为6.71%、5.72%、5.33%。该方法前处理简单,样品无需衍生,简便、快捷、有效、稳定,可用于鱼粉中组胺含量的测定。     

食用植物油中痕量游离棉酚的超高效液相色谱-串联质谱测定

建立了超高效液相色谱-三重四级杆-串联质谱法(UPLC-ESI-MS/MS)测定食用植物油中游离棉酚的含量,以乙醇为提取溶剂提取食用植物油中的游离棉酚,采用Waters AQUITY UPLC BEH C18色谱柱进行分离,以乙腈-0.1%的甲酸水溶液作为流动相,梯度洗脱。在电喷雾离子源(ESI)负离子模式和多反应通道监测(MRM)模式下进行定量分析。结果表明:棉酚的质量浓度在0.005～5.0μg/mL范围内线性关系良好,方法检出限LOD (S/N≥3)为10μg/kg,定量限LOQ (S/N≥10)为50μg/kg。以0.25、2.5、25μg/g 3个不同棉酚浓度进行加标后测得平均加标回收率为80.3%～112.6%,相对标准偏差小于11%,精密度0.42%。该方法灵敏度高,测定结果准确,回收率稳定,适用于确证检测食用植物油中的棉酚残留。