4-（4′，4′-二苯基-1′，3′-丁二烯基）-N，N-二（4″-甲基苯基）苯胺的合成及性能

该文通过V ilsm e ier反应,用4,4′-二甲基三苯胺制得了4-[N,N-二(4′-甲基苯基)]氨基苯甲醛(Ⅰ),收率85.4%;Ⅰ与1,1-二苯基-3-氯丙烯经W ittig反应合成了三苯胺衍生物4-(4,′4′-二苯基-1,′3′-丁二烯基)-N,N-二(4″-甲基苯基)苯胺(Ⅱ),收率43.0%,HPLC面积归一法测定目的产物为99.64%。通过紫外光谱、红外光谱、质谱和元素分析对产物的组成和结构进行了鉴定。用Ⅱ作空穴传输材料制成功能分离型有机光导体,测得其静电特性数据为V0=-580 V,VR=-20 V,E1/2=0.50 lx.s,表明Ⅱ具有优良的空穴传输特性。     

4-(4',4'-二苯基-1',3'-丁二烯基)-N,N-二(4″-甲基苯基)苯胺的合成及性能

该文通过Vilsmeier反应,用4,4'-二甲基三苯胺制得了4-[N,N-二(4'-甲基苯基)]氨基苯甲醛(Ⅰ),收率85.4%;Ⅰ与1,1-二苯基-3-氯丙烯经Wittig反应合成了三苯胺衍生物4-(4',4'-二苯基-1',3'-丁二烯基)-N,N-二(4″-甲基苯基)苯胺(Ⅱ),收率43.0%,HPLC面积归一法测定目的产物为99.64%.通过紫外光谱、红外光谱、质谱和元素分析对产物的组成和结构进行了鉴定.用Ⅱ作空穴传输材料制成功能分离型有机光导体,测得其静电特性数据为V0=-580 V,VR=-20 V,E1/2=0.50 lx*s,表明Ⅱ具有优良的空穴传输特性.     

两种三芳胺类电荷传输材料的合成与光电导性能

以二苯溴甲烷和对硝基苯甲醛为原料,经过W ittig、还原和U llm ann 3步反应,合成了N,N-二苯基-4-(2,2-二苯基乙烯基)苯胺(Ⅴa)和N,N-二(4-甲基苯基)-4-(2,2-二苯基乙烯基)苯胺(Ⅴb)两个化合物,并且通过IR和MS对其进行了结构鉴定。以目标化合物Ⅴa和Ⅴb为电荷传输材料,分别以酞菁氧钛、偶氮类化合物为电荷产生材料复配制备的双层光电导体,在白光和红光曝光下测试了它们的光电导性能。结果表明,在白光曝光下,与偶氮类化合物复配时,其暗衰和残余电位低达7.5 V/s,5 V和7.5 V/s,3 V;与酞菁氧钛复配时,其光敏度仅为0.8 lux.s和1.0 lux.s。在红光曝光下,其电荷的保持能力高,暗衰率和残余电位都很低,光敏度低达0.024lux.s。这说明化合物Ⅴa和Ⅴb具有优良的电荷传输性能。     

4-（2,2-二苯基乙烯基）-N,N-二(4-甲苯基)苯胺的合成工艺优化及光电性能

该文以二苯基溴甲烷和4-[N,N-二(4-甲苯基)]氨基苯甲醛经Wittig-Horner反应合成了4-(2,2-二苯基乙烯基)-N,N-二(4-甲苯基)苯胺。考察了原料配比、反应温度及反应时间对收率的影响,得到优化的工艺条件为:n(亚磷酸三乙酯)∶n(二苯基溴甲烷)∶n(4-[N,N-二(4-甲苯基)]氨基苯甲醛)∶n(叔丁醇钾)=5∶1∶0.7∶1.2,反应温度15℃,反应时间4 h,在该条件下收率为97.94%。在优化工艺条件下进行了10倍放大合成,产物平均收率96.79%。采用1HNMR、MS及FTIR对化合物结构进行了表征,根据c-V曲线法得到了化合物的HOMO和LUMO能级,并以该化合物作为空穴传输材料制备激光有机光电导器件,充电电位(V0)为550 V,暗衰率(R d)为10 V/s,光敏性(E1/2)为0.6 lux·s,残余电位(V R)为10 V,表现出优良的光导性能。     

N,N-二取代氨基苯甲醛的合成

通过N,N-二取代苯胺的酰基化反应,以高收率合成了三种用于制备腙类空穴传输材料的重要中间体,2-甲基-4-(N,N-二苄基)氨基苯甲醛、2-甲基-4-(N-乙基-N-苄基)氨基苯甲醛和4-(N-乙基-N-苄基)氨基苯甲醛,收率分别达99.2%、92.9%和94.8%,高效液相色谱纯度99.2%以上。通过官能团鉴定、紫外吸收光谱、红外吸收光谱、质谱以及元素分析等对产物的组成和结构进行了鉴定。     

钙钛矿太阳能电池中含三苯胺线形空穴传输材料的性能研究

为寻找适用于钙钛矿电池中的空穴传输材料,运用Marcus电荷转移理论和量子化学方法,研究了4种典型含三苯胺的线形空穴传输材料N,N,N',N'-四苯基-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPBA)、N,N'-二(3-甲基苯基-N,N'-二苯基-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPD)、N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)和4,4'-二咔唑基-1,1'-联苯(CBP)的空穴传输性质随着结构改变的变化规律。     

三芳胺类空穴传输材料的合成及光电性能

以3,5-二甲基苯胺为原料与苯磺酸钠反应合成了3,5-二甲基二苯胺,研究了反应温度、时间以及反应物配比对收率的影响,确定了最佳工艺条件。再以3,5-二甲基二苯胺与4,4'-二碘联苯通过Ullmann缩合反应合成了空穴传输材料N,N′-双(3,5-二甲基苯基)-N,N′-二苯基-1,1′-联苯-4,4′-二胺,产品收率为82.24%,经提纯,产品纯度可达99.31%。对该化合物进行的光电测试结果表明,其具有优异的空穴传输性能。     

N,N-二(4-甲基苯基)-4-[2-(4-甲基苯基)乙烯基]苯胺的合成及光电导性能研究

以苯胺和对甲基溴苄为原料,经过Ullmann、甲酰化和Wittig3步反应,最终合成了N,N 二(4 甲基苯基) 4 [2 (4 甲基苯基)乙烯基]苯胺(Ⅲ),并且通过IR、1HNMR和MS进行了结构鉴定。以目标化合物为电荷传输材料,以酞菁氧钛为电荷产生材料复配制备的光电导样片性能参数为:充电电压1000V时,表面电位可达到935V,残余电位为60V,暗衰率为11 1V/s,光敏度为1 0(lx·s)-1,该数据表明目标化合物具有优良的电荷传输性能。     

4-甲氧基-N-苯基-N-(4-(2,2-二苯乙烯基)苯基)苯胺的合成

在氮气保护下,以二苯胺、对碘苯甲醚和二苯基氯甲烷为原料,经过Ullmann反应、Vilsmeier-Haack反应和Wittig反应,合成了电荷传输材料4-甲氧基-N-苯基-N-(4-(2,2-二苯乙烯基)苯基)苯胺,收率达到20.1%,通过熔点、红外光谱、核磁共振谱等手段确证了所合成化合物的结构。该合成工艺具有反应温度低,反应时间短,制备简单的优点,并优化了反应条件。并用紫外光谱、荧光光谱测试了其光谱性质。     

1-(4-甲苯基)-2-(4-氨基苯基)乙烯的合成

1 (4 甲苯基) 2 (4 氨基苯基)乙烯是合成苯乙烯基三芳胺类空穴传输材料的一种重要中间体。该文以4 甲基氯化苄与三苯基膦反应制备成Wittig试剂,再与4 硝基苯甲醛反应得到1 (4 甲苯基) 2 (4 硝基苯基)乙烯,然后经还原得到目的产物。通过考察还原剂、反应物浓度和反应时间对产物收率的影响得到最佳反应条件:温度95～100℃,n(铁粉)/n(硝基化合物)=5,硝基化合物浓度为0 27mol/L,反应时间为7h,收率达到78 6%。     

Synthesis and Characterisation of Polyamides and Polyimides from Amino/Methylene bis[Benzenamine] Styryl Pyridines

Polyamides and polyimides containing diamines, with potential non-linear optical characteristics, were prepared using (E)-4,4′-[[[2-(4-pyridinyl)ethenyl]phenyl]amino]bis[benzenamine] and (E)-4-4′-[[[2-(4-pyridinyl)ethenyl]2-methyl phenyl]amino]bis[benzenamine] condensed with pyromellitic dianhydride to obtain poly(amic acid)s. The poly(amic acid)s were soluble in polar aprotic solvents, such as dimethylformamide, dimethylsulphoxide and dimethylacetamide, and could be cast into transparent, tough, flexible films. Amorphous thermally stable polyimides were formed by cyclodehydration. Similarly, (E)-4,4′-[[[2-(4-pyridinyl)ethenyl]phenyl]methylene]bis[benzenamine] and (E)-4,4′-[[[2-(4-pyridinyl)ethenyl]phenyl]methylene]bis[N-ethylbenzenamine] were condensed with 3-methyladipoyl chloride to obtain other new polyamides. Characterisation using infra-red and nuclear magnetic resonance spectroscopy, X-ray diffraction and thermogravimetric analysis are reported. © 1997 SCI.     

N-硝基-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)脲衍生物的合成及除草活性

以2,6-二硝基-4-三氟甲基氯苯为起始原料,与氨水反应生成2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺;该苯胺与乙酰硝酸酯反应生成N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺;以三乙胺为缚酸剂,N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺与固体光气在二氯甲烷中反应,生成酰氯中间体;酰氯中间体再与取代苯胺反应得到了7种含N-硝基的不对称脲类化合物。产物经IR1、HNMR、质谱、元素分析表征。对目标化合物进行了除草生物活性测试,初步测试结果表明:当其水溶液质量浓度为500 mg/L时,脲基另一端的苯环为2-氯苯基、4-氯苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基时,这些化合物对稗草的校正根长抑制率和校正茎长抑制率都大于40%;但这些化合物对苋菜作用不明显,对苋菜的校正根长抑制率和校正茎长抑制率小于20%。     

Synthesis and photoconductivities of bisazo charge generation materials

Six bisazo compounds were synthesized by coupling 2-(4′-aminophenyl)-6-aminobenzoxazole as diazo component with N-phenyl-N′-(2-hydroxy-3-naphthoyl)urea derivatives, and characterized by ultra-violet and visible spectroscopy (UV-Vis), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) and elemental analysis (EA). Using these bisazo compounds as charge generation materials and CT-191(2-methyl-4-(N,N-dibenzyl) aminobenzoaldehyde-1,1-diphenylhydrazone) as charge transportation material, organic photoconductive devices were prepared. The result from photoconductivity measurement of the devices shows that the bisazo compound from N-(2-methylphenyl)-N′-(2-hydroxy-3-naphthoyl)urea has the best xerographic performance, V ₀=600 V, V _R=30 V, R _d=15 V·s⁻¹, E _1/2=3.5 lx·s. __________ Translated from Journal of Tianjin University, 2007, 40(11): 1295–1299 [译自: 天津大学学报]     

两种3,5-二氨基苯甲酰氨基脂肪酸盐酸盐的合成

以3,5-二硝基苯甲酰氯、3-氨基丙酸和6-氨基正己酸为原料,室温反应合成了3-(3,5-二硝基苯甲酰氨基)丙酸和6-(3,5-二硝基苯甲酰氨基)正己酸。反应过程中,3,5-二硝基苯甲酰氯分批加入,滴加2 mol/L氢氧化钠水溶液控制反应体系的pH=8~9,n(3,5-二硝基苯甲酰氯)/n(氨基酸)=1,收率分别为84%和81%;硝基化合物经10%钯炭催化剂(用量为反应物质量的10%)催化加氢,再经盐酸酸化,得目标产物3-(3,5-二氨基苯甲酰氨基)丙酸盐酸盐和6-(3,5-二氨基苯甲酰氨基)正己酸盐酸盐,收率分别为93%和94%。相关化合物的结构通过FTIR1、HNMR1、3CNMR进行了表征。     

受阻胺类光稳定剂GW-944的合成

以三聚氯氰、叔辛胺和N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺为原料用三步法合成出受阻胺类光稳定剂GW-944。三聚氯氰与叔辛胺在5℃下反应3h,得到中间体Ⅰ,收率71 4%;Ⅰ与N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺于65℃下反应5h,得到中间体Ⅱ,收率90 8%;Ⅱ与N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺在高压釜中于170～180℃下反应8h,得到目标产物GW-944。在本文提出的最佳反应条件下,所得到的GW-944的平均相对分子质量大于2000,在425和450nm下的透光率均大于95%。     

1-甲基-3-苯基哌嗪的合成

研究了1 甲基 3 苯基哌嗪的合成工艺。以N 甲基乙醇胺和环氧苯乙烷为起始原料,在80℃下反应4h,得到N (2 羟乙基) N 甲基 α 羟基 β 苯乙基胺,在0～10℃下将其滴加入氯化亚砜,并在45℃下反应2h,生成N (2 氯乙基) N 甲基 α 氯 β 苯乙基胺,通入过量HCl,得其盐酸盐,在40～45℃下再加入氨水反应3h,经减压蒸馏,重结晶得到目标化合物1 甲基 3 苯基哌嗪,总收率43 9%。目标化合物结构经核磁共振分析验证。     

5-甲基-2-(对-N,N-二苯氨基苯基)-4-乙酰基噁唑的合成

将亚硝酸钠溶液加入到溶于冰醋酸中的乙酰丙酮中 ,温度保持在 0～ 5℃得到了羟亚氨基乙酰丙酮 (Ⅰ ) ,产率 4 4 %。对 N ,N 二苯氨基苯甲醛 (Ⅱ )由三苯胺、N ,N 二甲基甲酰胺、三氯氧磷经Vilsmeier反应合成 ,产率 89%。羟亚氨基乙酰丙酮和对 N ,N 二苯氨基苯甲醛溶于冰醋酸中 ,在干燥的氯化氢作用下 ,温度保持在 0～ 5℃ ,首先生成盐酸盐中间体 (Ⅲ ) ,然后控制温度为 4 0～ 5 0℃ ,盐酸盐在冰醋酸中经锌粉还原为 5 甲基 2 (对 N ,N 二苯氨基苯基 ) 4 乙酰基口恶唑 (Ⅳ ) ,反应时间 3h ,产率 2 2 %     

含全氟基团的丙烯酸酯单体的制备

全氟辛酸与亚硫酰氯 (SOCl2 )在 85℃进行酰基化反应 1h得全氟辛酰氯 (Ⅰ ) ,Ⅰ与乙醇胺在 30℃下反应 3h得到N 羟乙基全氟辛酰胺 (Ⅱ ) ,然后以二月桂酸二丁基锡为催化剂 ,N2 保护 ,Ⅱ先与 2 ,4 甲苯二异氰酸酯 (TDI)于 6 5～ 70℃反应 3h ,然后再与甲基丙烯酸 β 羟乙酯于75～ 80℃反应 4h ,得目标产品含全氟基团的丙烯酸酯单体 (Ⅲ )。三步总收率可达 6 0 %。探讨了影响反应的主要因素和最佳工艺条件 ,产品结构经红外光谱进行了分析确证