四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的合成

选择有机锌为催化剂,研究了3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸甲酯(MPC)和季戊四醇(PE)制备抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)的酯交换反应,确定较佳的反应条件,即n(MPC)∶n(PE)=4.3∶1、反应温度190℃、反应时间10h和催化剂w(MPC)=3.3%。在上述条件下,产物收率和质量分数分别超过89%和99.5%,并采用FT-IR对所得产物的结构进行了验证。     

β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）-丙酸十八碳醇酯的合成

以3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）-丙酸甲酯（MPC）和十八醇为原料,有机锌盐为催化剂,采用酯交换法,合成β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）-丙酸十八碳醇酯（抗氧剂1076）,对反应条件进行了探究。结果表明,较佳的反应条件为：n（MPC）∶n（十八醇）=1.02∶1,反应温度160℃,反应时间5 h,催化剂的用量2%（MPC质量分数）。在上述条件下,产品的收率在85%以上,产品含量99%。     

3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯合成工艺改进

3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸十八碳醇酯 (抗氧剂 1 0 76)是以 3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸甲酯、十八碳醇为原料 ,以二辛基氧化锡为催化剂 ,在二甲苯溶剂中合成的。利用正交实验研究了影响反应的因素 ,如原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等 ,从而确定了最佳反应条件。最佳工艺条件为 :原料配比为 n[3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸甲酯 ]∶n(十八碳醇 )=1∶ 1 ,催化剂二辛基氧化锡用量为 3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羧基苯基 )丙酸甲酯的 1 .5 % (质量分数 ) ,于 1 30～ 1 35°C反应 4h,收率可达 97%以上 ,且后处理简单。产品经红外光谱及熔点分析 ,可确定该产品为目标产品     

新型分子内复合型抗氧剂的合成及性能

以3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(MPC)、亚磷酸二乙酯和十八碳醇为原料合成了一种新型分子内复合型抗氧剂[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯基]丙酰基磷酸双十八酯。研究了催化剂种类及用量、溶剂及合成工艺条件对反应的影响。通过FTIR和元素分析证明产品与设计的分子结构一致。用有机锡做催化剂,在优化的合成条件下,产品熔点为47.7～49.2℃,收率>75%。将该产品应用于聚丙烯中,氧化诱导期、熔体流动速率、拉伸强度和断裂伸长率测试结果表明其具有良好的抗氧作用。     

β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯的合成研究

以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯为原料,通过水解反应和酰氯合成反应合成了抗氧剂中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯。对酰氯合成条件进行了研究,得出优惠反应条件为:以氯仿作溶剂、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸0.02mol、二氯亚砜0.054mol、反应温度50℃、反应时间5h,优惠条件下产品的收率为98.9%。     

3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯的合成与工艺改进

3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯是一种抗氧剂,也是合成抗氧剂1076、抗氧剂1010等的主要原料。文章研究了合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯的工艺条件,对传统工艺条件进行了改进。传统合成方法采用NaOCH3作催化剂,产品收率(以2,6-二叔丁基苯酚计)75%～85%;文章采用KOH作催化剂,原料配比为:2,6-二叔丁基苯酚:丙烯酸甲酯=1:1.1,110°C下滴加丙烯酸甲酯,滴加时间1.5h,升温至130℃保温反应4h,用甲醇结晶,过滤,干燥得产品。产品收率(以2,6-二叔丁基苯酚计)95%。产品为白色晶体,熔点为63～65℃,符合文献值。     

新型抗氧剂KY-1330合成的研究

采用两步法合成抗氧剂1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(KY-1330),先以2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料,醚化合成3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚,再与均三甲苯进行缩合反应得到抗氧剂KY-1330。通过正交实验优化了反应条件,醚化条件为:2,6-二叔丁基苯酚15.0 g,多聚甲醛3.5 g,催化剂二甲胺用量1.5 mL,反应温度100℃,反应时间为190 min,搅拌速度100 r/min,产率为87.2%;缩合条件为:3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚与均三甲苯的摩尔比为4∶1,反应温度为5℃,反应时间为120 min,硫酸质量分数为80%,产率为81.5%。     

四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯生产中酯交换反应工艺条件的优化

对由3,5-二叔丁基-4羟基苯丙酸甲酯(简称3,5-甲酯)与季戊四醇进行酯交换反应合成四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(简称抗氧剂1010)的工艺条件进行了研究,分析了催化剂加入量、反应物配比、反应温度及反应时间等因素对酯交换反应的影响,优化了工艺条件。结果表明,新工艺条件下生产的抗氧剂1010产品质量为优级品。     

二缩三乙二醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯的合成

以3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸甲酯(Ky250)和二缩三乙二醇(TEG)为原料,有机锡为催化剂,采用酯交换法合成了抗氧剂二缩三乙二醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯(抗氧剂245)。考察了物料配比、反应温度、催化剂用量及反应时间等因素对收率的影响。结果表明,较佳的反应条件为:n(Ky250):n(TEG):n(有机锡)=2.1:1:0.004,反应温度185℃,反应时间6 h。在此条件下,产品收率86%以上,产品含量大于99%,采用FTIR对产品结构进行了表征。     

N,N′-双[3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酰]己二胺的合成新工艺

以 3- (3′,5′-二叔丁基 - 4′ -羟基苯基 )丙酸甲酯 (简称 3,5 -甲酯 )与己二胺为原料 ,有机锡为催化剂 ,二甲苯为溶剂合成了N ,N′ -双 [3- (3′,5′ -二叔丁基 - 4′ -羟基苯基 )丙酰 ]己二胺。通过实验考察了反应温度、催化剂及催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明 ,最佳的反应条件是 :反应温度为 135～ 14 5℃ ,催化剂为有机锡 ,用量为 3,5 -甲酯的 2 % ,反应时间为 3.5h ,3,5 -甲酯与己二胺物质的量比为 2 .10 ∶1。在此条件下 ,收率在 97%以上 ,放大到 10 0 0mL ,收率在 99%以上 ,产品熔点为 16 1～ 16 2℃ ,产品纯度较高 ,通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行了结构表征     

溶剂法合成抗氧剂2,2-硫代双[3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸甲酯]

本试验以硫代二甘醇和3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯（又称3,5-甲酯）为原料用溶剂法合成2,2-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯],作为燃油抗氧剂,并对合成过程中的催化剂量、温度、酯醇摩尔比等对收率的影响做了较深入研究。结果表明合成催化剂用量应为3,5-甲酯质量分数的3.5%,温度范围应在155～160 ℃,原料摩尔比为1.77∶1（3,5-甲酯∶硫代二甘醇）。根据Fenton反应原理用分光光度法对抗氧剂进行表征,自由基消除率达到99%以上,并将抗氧剂应用到汽油中进行诱导时间的测试,获得较好的抗氧化 效果。     

抗氧剂SKY-1035合成工艺及应用研究

以硫二甘醇和3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸甲酯为原料,合成了新型抗氧剂——2,2’-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯](简称SKY-1035),并讨论了原料配比、真空度和温度等因素对产率的影响。将该产品应用于交联聚乙烯绝缘料等塑料材料中进行试验,获得了较好的抗氧化结果,且合成工艺合理、产品质量稳定,具有良好的应用前景。     

星形受阻酚抗氧剂的抗氧化性能研究

利用星型聚合物的端基可以进行功能基转化这一特殊性能,将具有抗氧化性能的化合物β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰氯引入到以氨为核的低代聚酰胺-胺（PAMAM）星型高分子上,合成了一种星型受阻酚抗氧剂,研究了该星型抗氧剂对线形低密度聚乙烯（PE-LLD）和聚丙烯（PP）的抗氧化作用。结果表明,该抗氧剂在2种聚烯烃材料中均具有良好的加工性能和抗氧化性能,在PE-LLD 中的氧化诱导期为市售抗氧剂1010的1.3倍、抗氧剂3114的1.4倍,在PP中的抗氧化性能与这2种抗氧剂相当;添加该星型抗氧剂可使PE-LLD的拉伸强度和断裂伸长率分别从12.6 MPa和652 %升高到17.9 MPa和696 %,使PP的拉伸强度和断裂伸长率分别从36.9 MPa和182 %升高到40.0 MPa和248 %;经25 min塑炼后,添加该星型抗氧剂的PE-LLD和PP的熔体流动速率变化很小。     

吸热型碳氢燃料中氢过氧化物的抑制

在饱和溶解氧加速热氧化条件下,采用碘量比色法跟踪测定了吸热型碳氢燃料ZH-100中氢过氧化物浓度随时间的变化,评价了2,2'-硫代二乙基-3-(3,5-二异丁基-4-羟基苯基)丙酸酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基二乙基磷酸酯,4,4'-二(苯基异丙基)二苯胺,三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯,双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯等5种不同类型抗氧剂的抗氧化效果.结果表明,5种抗氧剂不同程度地抑制了燃料中氢过氧化物的生成,加入量100 μg·g-1时可使燃料120℃的氧化诱导期分别延长80、58、10、32和58 h,有效地提高了燃料的热氧化安定性.其中,以含硫双酚类复合型抗氧剂2,2'-硫代二乙基-3-(3,5-二异丁基-4-羟基苯基)丙酸酯的抗氧化效果最佳,在燃料ZH-100中加入50、100和500μg·g-1该抗氧剂,可使燃料140℃的氧化诱导期分别延长4,6和24 h.     

玄武岩纤维增强聚丙烯复合材料性能研究

以聚丙烯(PP)树脂为基体,加入玄武岩纤维(BF)和相关助剂,通过双螺杆挤出机熔融共混制得相应复合材料。考查相容剂对PP/BF复合材料性能影响、对PP/BF复合材料和PP/玻璃纤维(GF)复合材料力学性能、微观形貌和耐热氧老化等性能进行对比。通过实验数据分析,加入相容剂后,拉伸强度提高126.8%,弯曲强度提高223.8%,弯曲弹性模量提高119.9%,悬臂梁缺口冲击强度提高223.2%。在同样质量配比下,PP/BF复合材料较PP/GF复合材料拉伸强度提高9.8%,弯曲强度提高11.0%,弯曲弹性模量提高5.8%,悬臂梁缺口冲击强度降低10.7%。从微观电镜分析,加入相容剂可明显改善纤维与PP基材界面浸润程度。另外,BF比GF更易使复合材料老化,常规热氧老化剂1010和168对纤维增强PP类材料耐老化效果并不好,用等量自制热氧老化剂可解决此问题。