催化重整过程中的脱氯工艺技术

固体脱氯剂及其脱氯工艺具有流程简单、操作方便、检测准确等特点,是催化重整过程中脱除重整原料油和循环氢中氯化氢经济而简易的方法,同时也是取代碱洗脱氯工艺脱除连续重整再生烟气中氯化氢的经济有效的方法。作为消除氯化氢及相关工艺的清洁技术,脱氯剂及脱氯技术的应用不能对催化重整及催化剂性能造成影响是脱氯剂应用的基本要求。介绍了石油化工科学研究院针对催化重整过程开发的WGL-A重整预加氢高温脱氯剂、WDL系列重整氢低温脱氯剂以及GL-1连续重整再生烟气脱氯剂的性能及工业应用情况,提出了催化重整过程中不同的脱氯工艺的优化解决方案,提高了脱氯剂的脱氯效率。工业试验表明:针对催化重整过程的脱氯技术在保证重整装置及催化剂正常运转的前提下,较好的消除了氯化氢对装置及相关设备的腐蚀隐患。     

催化重整系列脱氯剂的研究与应用

介绍了催化重整工艺中HCl的来源与危害，讨论了脱氯剂在预加氢及重整氢和再生气脱氯中的应用及其特点。简要介绍了T型脱氯剂的概况，着重介绍了T型中三种新型脱氯剂的特点与应用。对在研究和应用过程中的脱氯剂构成、使用条件控制、催化剂中毒、氯容问题、硫影响问题、结块问题等诸多问题进行了探讨。     

JX-5B型脱氯剂在重整装置中的工业应用

JX-5B型高效低温脱氯剂在中国石化镇海炼化分公司1 200 kt/a连续重整装置中进行了工业应用,结果表明,采用JX-5B型脱氯剂对经过再接触系统后的重整氢气进行脱氯,可使脱氯罐出口氢气中HCl含量小于0.5 mL/m3,脱氯剂使用1.5年后,实际氯容达21.08%,床层压降基本未见增加,超过设计使用寿命0.5年,能满足连续重整装置氢气脱氯的需要。     

LH-Y系列液相脱氯剂的工业应用

中国海油某炼油厂的150×10⁴t/a连续重整装置长期受到重整生成油脱氯后氯含量超标问题的困扰,影响安全生产。文中从氯元素的来源、原料性质、分析方法、无机氯与有机氯的脱氯原理等多方面阐述了LH-Y脱氯剂的研发思路并介绍了该剂的应用过程,为液相脱氯剂的深入研发、创新和工业应用提供借鉴。     

重整生成油脱氯剂的开发及工业应用

目的制备高氯容重整生成油脱氯剂产品,并实现工业应用。 方法以拟薄水铝石为载体,通过双活性组分负载、对造孔剂组分进行筛选、调变脱氯剂的孔道结构、优化合理的成型焙烧工艺,制备了重整生成油脱氯剂。利用BET、XRF、SEM等对脱氯剂物化性质进行表征,利用20 mL小型试验装置进行脱氯剂性能评价,考查了脱氯剂的脱氯性能。 结果在反应温度为50 ℃、体积空速为3 000 h-1、反应气中氯质量分数为60 000 mg/kg时,自制脱氯剂的氯容为18.4%。该脱氯剂产品应用于中海石油宁波大榭石化有限公司重整装置,脱氯罐前后压差＜50 kPa,脱氯罐出口氯质量分数降至0.5 mg/kg以下。 结论明确了添加不同种类和含量的活性化合物和造孔剂以及焙烧工艺参数等对脱氯剂产品性质的影响,可为同类脱氯剂的制备及优化提供参考。      

某炼油厂Chlorsorb单元的运行及改造分析

针对某炼油厂连续重整部分的改造过程,分析了Chlorsorb氯吸附技术在实际运行过程中存在的主要问题,包括重整催化剂比表面积下降加剧,放空气冷却器出口端腐蚀,放空气排放超标,讨论了2种固体脱氯方案,采用中国石化石油化工科学研究院研制的GL-1脱氯剂对再生烟气进行脱氯,提出了采用固体脱氯技术取代Chlorsorb氯吸附技术,脱除放空气中的HCl,消除HCl对连续重整装置的腐蚀影响,避免了高含水率再生烟气与催化剂接触,使放空气中HCl和非甲烷总烃含量符合GB 31570—2015石油炼制工业污染物排放标准要求,保证了装置的平稳运行。     

Chlorsorb氯吸附技术在连续重整装置的工业应用

对比了传统碱洗和Chlorsorb氯吸附技术的工艺原理和技术特点。Chlorsorb技术在1.2 Mt/a连续重整装置的工业应用结果表明：随着温度的升高,氯吸附效果变差,在138～148 ℃时,氯吸附效果最佳;催化剂经氯吸附区后氯含量增加0.26百分点。分析了放空冷却器在138 ℃时的氯腐蚀机理及措施,探讨Chlorsorb技术在高温、高含水条件下对催化剂活性的影响,提出增加脱氯罐、选择高温脱氯剂等措施,以改善催化剂后期活性降低、氯吸附效果变差等问题。     

RDL-100型液相脱氯剂在连续重整装置的应用

中国石化石油化工科学研究院研制的RDL-100型液相脱氯剂在中国石油四川石化有限责任公司2.0 Mt/a连续重整装置进行了工业应用。RDL-100 型液相脱氯剂稳定运转7个月的结果表明：脱氯剂具有良好的脱氯效果,脱氯处理后重整生成油中氯化氢质量分数小于1 μg/g;该脱氯剂使用过程不板结、不泥化,脱氯罐压降无明显变化,使用寿命长,能满足连续重整装置生成油脱氯的需要,降低了脱戊烷塔系统的氯腐蚀和结盐,确保了装置长周期稳定运转。     

重整油中有机氯化物的吸附脱除研究进展

油品开采过程中含氯采油助剂的加入导致石油产品中氯化物含量严重超标，进而导致大量有机氯化物进入重整原料油中，加剧设备和管线的腐蚀，引起催化剂中毒，造成管道堵塞，危害重整设备的正常运行。当前重整油脱氯技术主要有催化加氢脱氯、萃取脱氯、亲核取代脱氯、吸附脱氯等，探讨了各技术研究的进展及存在的问题，并在此基础上重点介绍了吸附脱氯技术。脱氯剂是吸附脱氯工艺的核心技术。详细介绍了金属氧化物类、活性炭类、分子筛类吸附脱氯剂的研究进展，尤其是对分子筛类吸附剂的改性工艺进行了分析探讨和展望。     

重整富氢气脱氯脱硫过程的研究与应用

针对重整富脱除氯和硫所采用碱洗法存在的缺点,开发了干法常温脱氯、脱硫过程,该法工艺简单、操作灵活方便,减少了设备腐蚀。该工艺在工业应用及推广应用中均取得成功,为同类装置改造提供了理论和实践基础。     

TL—Ⅱ型脱氯剂在铂重整装置的工业应用

在小试研究结果的基础上，进行了脱氯剂的工业放大生产，共计生产脱氯剂８．７ｔ，其产品质量稳定，确定了生产工艺指标。瘩于１９９６年７月投入工业应用，对铂重整装置的预加氢尾氢进行脱氯处理，至１９９８年２月停工检修，共运行１８个多月，使用效果良好，达到了预期的目的，能满足车间工艺的要求，实现工业应用一次成功，取得了较好的经济效益。     

低温脱氯剂在重整产液化气脱氯中的应用

介绍低温脱氯剂的研制及在重整装置液化气脱氯的工业应用情况，结果表明采用低温脱氯剂脱除液化气中的氯化氢取得了令人满意的效果，消除了碱液处理带来的不良后果，满足了生产的需要。     

ET-2型精脱氯剂工业侧线试验

ET-2型精脱氯剂是一种在高温条件下使用的精脱氯剂 ,适用于制氢和重整装置中氯的脱除 ,具有净化度好 ,氯容高和耐水性能优良的特点。本文介绍了ET 2型精脱氯剂在中石化巴陵分公司制氢装置上进行的工业侧线实验 ,取得了ET 2型精脱氯剂脱氯精度和氯容的数据     

连续重整富氢气脱氯罐布置及配管

通过对比多套连续重整装置氢气低温吸附脱氯设计实例,分析了2种重整氢脱氯罐平面布置形式和3种相关阀组配管布置方式的优劣。建议重整氢脱氯罐尽量靠近再接触吸收部分附近管廊,相关阀组布置于管廊柱子两侧地面上,安全阀组尽量降低标高等。     

NC-CH型高温脱氯剂在连续重整装置的应用

介绍NC-CH型脱氯剂的特点及在中国石化扬子石油化工有限公司1. 5 Mt/a连续重整装置再生循环气中的工业应用情况。应用结果表明:NC-CH型超高温脱氯剂具有较好的脱氯性能,脱氯罐出口HCl含量小于1μl/L;该脱氯剂能抗碳酸化、不结块,双罐使用寿命较长,床层压降小于0. 05 MPa,满足了再生循环气脱氯的需要,降低了干燥系统的氯腐蚀,确保了装置的稳定运行和达标排放。     

催化重整生成油脱氯剂技术进展

综述国内外不同种类的催化重整生成油脱氯剂的研究及应用现状。阐述脱氯剂的脱氯机理,并对重整生成油脱氯剂技术趋势进行展望。     

重整生成油液相脱氯技术的设计与应用

针对目前国内重整装置生成油中氯含量超标造成的下游设备腐蚀堵塞问题,结合庆阳石化公司60万t/a催化重整装置液相脱氯技术的工程设计和应用情况,对重整生成油液相脱氯技术的设计要点进行了介绍,以期为炼油厂解决氯腐蚀问题、消除安全隐患、长周期生产提供借鉴。     

GL-1脱氯剂在连续重整装置放空烟气脱氯中的应用

介绍了中国石化石油化工科学研究院开发的GL-1再生烟气脱氯剂在中国石化天津分公司大芳烃装置上取代碱洗脱氯工艺的工业试验及运行情况。工业试验结果表明,GL-1再生烟气脱氯剂具有较好的抗水、抗泥化能力,采用GL-1脱氯剂的固体脱氯剂法可以取代现有的碱洗工艺,满足UOP装置碱洗工艺的要求,再生烟气排放气中氯化氢质量分数小于1μg/g,达到国家排放标准要求,通过完善固体脱氯技术可以进一步提高脱氯剂的脱氯效率。     

PCL-100型液相脱氯剂在连续重整装置的工业应用

针对中国石油辽河石化分公司600 kt/a连续重整装置脱戊烷塔塔顶空气冷却器(空冷器)结盐腐蚀严重的问题,实施升级空冷器材质、增加水洗线、采用金属氧化型脱氯剂的措施后改进效果不佳。应用UOP公司生产的PCL-100分子筛型液相脱氯剂后,可有效除去重整生成油中的氯,使脱氯罐出口氯质量分数低于0.5 μg/g,使用寿命达10个月,能够满足连续重整装置生成油脱氯的需要,基本解决了脱戊烷塔塔顶腐蚀及结盐问题。     

GL-1再生烟气脱氯剂在连续重整装置上的工业应用

中国石化洛阳分公司0.7 Mt/a 连续重整装置（CCR）是由IFP CCR装置经过国产化技术改造而成,再生单元烟气脱氯由碱洗改为固体脱氯工艺,2009年5月以来再生单元烟气脱氯采用GL-1再生烟气脱氯剂平稳运用至今,结果表明,采用GL-1再生烟气脱氯剂对再生烧焦尾气进行脱氯,可使脱氯罐出口中HCl质量分数小于0.5 μg/g,脱氯剂使用寿命大于4个月,床层压降小于0.03 MPa,满足了连续重整再生烧焦气脱氯的需要,确保了CCR装置的平稳运转。